第5章_热力学物性估算方法.pptVIP

第5章 热力学性质估算方法 Methods of Estimating Thermodynamic Properties 5.1 热力学性质估算思路 5.1.2 物性估算基本思路 物性估算基本思路 5.2 基础物性数据的估算 Joback基团贡献法 5.2.2 CG两水平基团贡献法 CG两水平基团贡献法(部分参数) 例题5-1 5.2.3 MP基团相互作用贡献方法 MP基团相互作用贡献方法 例题5-2 解例5-2 续解例5-2 续解例5-2 续解例5-2 5.3 热化学性质的估算 5.3.2 Constantinou-Gani(CG)法 5.3.3 两种热化学性质估算法的比较 CG 法估算的检验结果 5.4 纯流体蒸汽压估算方法 Riedel对比态蒸汽压方程 Lee-Kesler(LK)蒸汽压方程 5.5 纯流体蒸发焓估算方法 5.5.2 由对应态原理估算蒸发焓 5.5.3 正常沸点蒸发焓的估算 5.6 粘度(动力)的估算方法 (1) Thodes估算法(对比态法) (2) Golubev法 5.6.2 低压下混合气体粘度估算 5.6.3 加压下的气体粘度估算 Lucas法估算低压气体粘度 Lucas法估算加压气体粘度 Lucas法估算加压气体的粘度 5.6.4 液体粘度的估算(Orrich法) 5.6.5 液体混合物的粘度(Grunberg法) 《高等化工热力学》第5章 在临界点附近且当Tr为1～2的高压下，压力对气体粘度的影响非常大。下面介绍适用于低、加压的Lucas法。 其中ξ具有如下计算式和单位； 为无因次量； 为低常压下的气体粘度。 FT为温度校正，是(对比)温度的函数： FP为极性校正，以对比偶极距为参照， FQ为量子校正，只适合于量子气体。 其中μr为对比偶极距， μ为偶极距，debye： 《高等化工热力学》第5章 其中： 当Tr≤1.0时： 《高等化工热力学》第5章 在加压条件下的气体粘度，是在低压数据上的校正。 《高等化工热力学》第5章 当1＜Tr≤40时： 式中， η0G为低压下的气体粘度。 《高等化工热力学》第5章 式中：d20 — g/cm3； M — g/mol；?L — cP；T — K。 * * 热力学数据即物性数据，是化工数据的重要组成部分。化工数据包括热力学数据、传递性质数据、反应速度数据、与安全有关数据以及微观性质数据等。热力学数据是化工产品、化工过程和化工设备的设计和操作中必不可少的数据。 由于物质种类非常多，仅“美国毒品控制法规”就列出60000个条目，且每年都在增加；且有些物质的物性也很难通过普通实验测得，如临界温度之前就已分解的物质的临界参数测定。因此实验室不可能将所有物质的所有物性都能实测出来，用热力学方法进行估算是必要的。 在过程模拟计算中耗时最多的就是物性计算，其准确与否往往是模拟计算成败的关键因素或者先决条件。 《高等化工热力学》第5章 《高等化工热力学》第5章 5.1.1 性质估算应满足的条件 (1) 能够提供纯物质及其混合物在必要条件范围内可靠的热力学性质数据，误差较小(5%)； (2) 估算数据仅需要少量的输入数据，所依据的物性必须是精确而容易得到的； (3) 计算过程不宜太复杂，易学易用(已适当放宽)； (4) 估算方法尽可能对一类物质具有通用性，对不同物质的分类不宜太多； (5) 标注明确估算数据可能的误差； (6) 在拟合估算公式中的参数时，应选择尽可能多且比较精确的实验数据，对出现的较大偏差应多从估算公式中解决。 虽然目前尚无完全满足上述条件的估算方法，但并不影响物性估算方法的应用价值。 (1) 对应态原理 自范德华提出对应状态原理以来，这种方法已广泛用于状态方程、物性估算等领域。对应态原理认为，对比压力、对比温度都相同的任何两物质都有相同的体积。现在该法已在较多物性关联公式中应用，特别在对气体物性数据，如粘度、导热系数、扩散系数等的估算和关联。 (2) 非极性和极性分子 小的球形分子能很好地符合对应态原理，但非球形和极性分子却相差较大。偏心因子?的提出，将两参数对应态原理修正为三参数对应态，能够很好地表示非极性分子的行为。但对于强极性分子仍无能为力。后来对强极性分子又提出了以偶极矩μ(debye)为基础的附加参数，但目前取得成果还十分有限。 《高等化工热力学》第5章 《高等化工热力学》第5章 (3) 结