加氢脱氯PdC催化剂失活原因探讨.pdfVIP

第34卷 第4期 稀有金属材料与工程 、，r01．34．No．4 2005年 4月 RAI也METALMATE剐队LSAND 2005 ENGINEENNG A砸l 加氢脱氯Pd／C催化剂失活原因探讨 李福祥1，孟 鑫1，一，吕志平1，薛建伟1 (1．太原理工大学，山西太原030024) (2．华东理工大学，上海200237) 摘要：在自制的气．固连续固定床反应器上，在反应温度为145℃，氢气体积流速为140ml／min，空速为10 g“g·cat) 的条件下，对采用传统浸渍方法制备的载钯量为1．25％(质量分数)的Pd／C催化剂的寿命进行评价。其实验结果表明， Pd／c催化剂是氯乙酸母液混酯选择性加氢脱氯制备氯乙酸甲酯优良的催化剂。为了找到催化剂失活的原因，分别对反 催化剂失活的主要原因，积炭物中以物理吸附的非永久性积炭为主，并可以通过惰性气体吹扫而除掉。 关键词：氯乙酸母液；Pd／C；加氢脱氯；失活；积炭 中图法分类号：TQ032 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2005)04．0657．04 GC一900气相色谱仪，上海分析仪器厂；圳队管 1 引 言 式反应炉，无锡绘图仪器厂；DTC．2T两路60段程序 氯乙酸生产中的母液处理一直是科研工作者广泛 控温仪和SKW．210两路智能程序控温仪，中国科学院 关注的问题，而先将氯乙酸母液与甲醇进行酯化生成 山西煤炭化学研究所。 混酯，再对混酯进行选择性加氢脱氯处理来制备高纯 2．3催化剂的制备 度的氯乙酸甲酯，是氯乙酸母液处理的1条新思路， 用4 ml浸渍0．8 mgPd／mL的PdCl2盐酸溶液2．5g 的O．2mm～0．3 也是实现国内氯乙酸间歇式生产中污染物零排放的关 mm的活性炭颗粒，待溶液颜色渐渐褪 键性步骤。并且，先前的工作表明，Pd／C催化剂是氯 去，达到吸附平衡后，放入90℃的烘箱当中，烘2h； 乙酸母液【11及其甲酯f21加氢脱氯反应优良的催化剂。但 h，即得到载 然后再在H2气氛当中于550℃下还原2 是，1种能够用于工业生产的催化剂，必须要具有优 钯量为1．25％(质量分数)的单载金属钯催化剂。 良而稳定的活性和选择性。所以，本实验在此基础 2．4催化剂的评价 上，对采用传统浸渍方法制备的P们催化剂进行寿命 在自制的常压固定床反应装置中进行催化剂评 评价，并借助于xRD，XPS和DTA的分析手段，对价，采用内径为6mm的硬质玻璃管反应器，催化剂 寿命实验前后的催化剂进行表征，以期找到催化剂失 装填量为0．2g。反应前，在145℃下经阀门1通氢气(氢 活的原因，从而能为有效延长催化剂的寿命提供一些 气气速为140m1／min)活化0．5h，然后切换成阀门2 借鉴。 通过饱和器(温度为80℃)进料进行反应。反应产物 经冷凝装置冷却收集后，用气