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第八章原子结构和元素周期律
1、 Pauli不相容原理同一原子中不存在4个量子数完全相同的两个电子,即一个轨道只能容纳2个自旋方向相反的电子; 2、能量最低原理 核外电子要尽可能排布在能量最低的轨道上,这样的体系最稳定; 3、 Hund规则简并轨道上电子要尽量分占不同的轨道并且自旋平行;电子半充满(p3,d5,f7)、全充满(p6,d10,f14)和全空(p0,d0,f0)的组态能级最低。 s区元素:IA族和IIA族,活泼金属;ns1~2; p区元素:IIIA族~VIIA族和零族元素,非金属; ns2np1~6; d区元素:IIIB族~VIIB族和VIII族元素,过渡元素; (n-1)d1~9ns1~2; ds区元素:IB族和IIB元素,过渡元素; (n-1) d10ns1~2; f区元素:镧系元素和锕系元素,内过渡元素。 一、原子的电子层结构与周期的关系 元素所在的周期数与该元素的原子核外电子的最高能级所在能级组数一致,也与核外电子层数一致。 二、原子的电子层结构与族的关系 主族元素:族数=元素原子的最外层电子数,也与该元素的最高化合价相一致; 副族元素:d区元素:(n-1)d电子数+ns电子数=族数; 第VIII族元素: (n-1)d电子数+ns电子数=8、9、10; ds区元素:(n-1)d电子数+ns电子数-10=族数。 第七节 元素性质的周期性 元素的性质主要取决于原子的电子层结构尤其是外层电子——价电子,包括最外层的ns和np电子,次外层的(n-1)d电子和倒数第二层的(n-2)f电子。 电子层结构呈周期性变化,故元素的性质随原子序数递增呈周期性变化。 一、有效核电荷 同一周期主族元素从左向右,原子核作用在最外层电子上的有效核电荷显著增大,每增加一个电子,有效核电荷增加0.65; 同一周期副族元素从左向右,原子核作用在最外层电子上的有效核电荷增加不大,每增加一个电子,有效核电荷增加0.15; 同一族元素从上至下,原子核作用在最外层电子上的有效核电荷增加不大。 二、原子半径 原子半径:分子或晶体中相邻同种原子的核间距离的一半。 同一周期主族元素从左向右,原子半径明显减小; 同一周期副族元素从左向右,原子半径减小比较缓慢; 同一主族元素从上至下,原子半径显著增大; 同一副族元素从上至下,原子半径增大的程度较小; 镧系收缩。 原子半径变化趋势图 三、电离能(Ei, 1) 定义:元素的基态气态原子失去一个电子成为+1价阳离子所需要的能量称为元素的第一电离能。 Ei, 1 Ei, 2 Ei, 3 Ei, 4 …… 意义:元素电离能的大小反映了原子失去电子的难易程度;电离能越小,原子越易失去电子,元素的金属性就越强。 同一周期主族元素从左向右,元素的电离能增加; 同一周期副族元素从左向右,元素的电离能增加不显著,且没有规律; 同一主族元素从上至下,元素的电离能减小; 特殊:当原子的电子层结构为半充满、全充满时,具有稳定的结构,较难失去电子,因此电离能较大;例如N、P、As,Be、Mg。 电离能变化趋势图 四、电子亲和能(Eea) 定义:元素的基态气态原子获得一个电子成为气态阴离子所放出的能量称为元素的电子亲和能。 意义:元素电子亲和能反映了元素的原子得到电子的难易程度;元素的电子亲和能越大,表明元素原子得到电子的趋势就越大,元素的非金属性就越强。 同一周期主族元素从左向右,元素的电子亲和能增加; 同一主族元素从上至下,元素的电子亲和能减小; 特殊:1. 当原子的电子层结构为半充满、全充满时,具有稳定的结构,较难得到电子,因此电子亲和能较小;例如IIA族、VA族元素和零族元素; 2. 第二周期元素的原子半径非常小,电子密度高,电子间的排斥力大,因此结合电子时放出的能量少,电子亲和能小。 五、电负性(?) 定义:元素的原子在分子中吸引成键电子的能力。 电负性标度:鲍林电负性标度,马利肯电负性标度和阿莱-罗周电负性标度。 注意:电离能和电子亲和能用来讨论离子化合物形成过程中的能量关系; 电负性概念则用于讨论共价化合物的性质,例如对共价键极性的讨论。 非金属元素的电负性较大,金属元素的电负性较小;? 2,非金属元素;? 2,金属元素;
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