第十四章 晶体结构.pptVIP

14.5 金属晶体 根据自由电子模型，在金属中金属离子通过吸引自由电子联系在一起，形成金属晶体 。这就是金属键。 金属晶体中原子是以紧密堆积的形式存在的 。所谓紧密结构，就是把金属原子看作一个个等径圆球，则它们将以空间利用率最高的方式排列。 常见的金属晶格有三种：体心立方晶格，面心立方晶格和六方晶格。 面心立方和六方晶格: 配位数为12，空间利用率为74%左右，是最紧密的堆积. 体心立方: 配位数为8，空间利用率为68%左右，不是密堆积结构。 金属晶体中离子是以紧密堆积的形式存在的 。下面用等径刚性球模型来讨论堆积方式。 在一个层中，最紧密的堆积方式，是一个球与周围 6 个球相切，在中心的周围形成 6 个凹位，将其算为第一层。 1 2 3 4 5 6 第二层 对第一层来讲最紧密的堆积方式是将球对准1，3，5 位。 ( 或对准 2，4，6 位，其情形是一样的 ) 1 2 3 4 5 6 A B ， 对第一、二层来说，第三层可以有两种最紧密的堆积方式。 下图是此种六方 紧密堆积的前视图 A B A B A 第一种是将球对准第一层的球。 1 2 3 4 5 6 于是每两层形成一个周期，即 AB AB 堆积方式，形成六方紧密堆积。 配位数 12 ， ( 同层 6，上下层各 3 ) * * 14.1.2 固体物质的宏观特征 1. 晶体的特征 具有规则的几何外形，晶面角（晶面与晶面的夹角）守恒； 具有固定的熔点； 具有各向异性； 具有特定的对称性。 2. 无定形固体的特征 没有固定的熔点、没有固定的几何外形、具有各向同性。 14.2 晶体的微观点阵结构 14.2.1 晶体与点阵 晶体中每一个质点抽象为一个点，把点连成线，构成的空间格子叫晶格。 1. 空间点阵（空间格子或晶格） 一维点阵是直线点阵；二维点阵是平面点阵，三维点阵是空间点阵。平面点阵的点联结成平面格子；每一个格子一般为平行四边形；空间点阵的点联结成的空间格子，一般是平行六面体。 2. 晶胞和七大晶系 晶胞 (Unit Cell)：晶体的最小重复单位。 晶胞的大小和形状由六个晶胞参数来决定，即六面体的三个边长，a、b、c 和由cb、 ca、 ab所成的3个夹角?、?、?。 七种晶系 按带心型式分类，将七大晶系分为14种型式（书上p589表14.2).例如，立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种形式。 14.2.3 14种空间格子 四类基本格子： 简单格子：仅在单位平行六面体的8个顶角上有结点，以P表示； 底心格子：除8个顶角有结点外，平行六面体上、下两个平面的中心各有一个结点； 体心格子：除8个顶角上有结点外，平行六面体的体心还有一个结点； 面心格子：除8个顶角外，平行六面体的6个面的面心上都有一个结点。 总共有14种空间点阵形式，见P589表14－2。 14.3 离子晶体 14.3.1 离子晶体的晶格能（见离子键部分） 14.3.2 离子晶体的离子半径比 1. 配位数与 r +/ r－ 的关系 + + + + + a ) 同号阴离子相切， 异号离子相离。 不稳定 + － － － + + + + － b ) 同号离子相离， 异号离子相切。 稳定 － － － － + + + + + c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态 2. r + / r－ 与配位数 + + + A D C B + 六配位的介稳状态的中间一层的俯视图。ADBC 是正方形。 A B C D 此时，为介稳状态， 如果 r + 再大些 ：则出现 b) 种情况，见下面右图，即离子同号相离，异号相切的稳定状态。 结论 时 ，配位数为 6 。 － － － － + + + + + + － － － + + + + － 八配位的介稳状态的对角面图，ABCD 是矩形。 A B C D A B C D 可以求得 结论 为 0.414 —— 0.732，6 配位 NaCl 式晶体结构。 当 r + 继续增加，达到并超过 时，即阳离子周围可容纳更多阴离子