二碘化钐在有机合成中的应用研究.pdfVIP

维普资讯 2003年第 23卷 有 机 化 学 Vo1．23，2OO3 第 6期，499—512 Q血le8eJoumalofOrganicChemistry No．6，499—512 · 综述与进展 · 二碘化钐在有机合成 中的应用研究 赵景瑞。， 贾学顺 ，。 翟宏斌 (上海大学化学系 上海 200436) (中国科学院上海有机化学研究所现代有机合成实验室 上海 200032) 摘要 综述了1998年以来二碘化钐在有机合成中的应用研究，主要涉及羰基化合物、不饱和烃、卤代物、腈及含氧族元素 化合物的特殊反应． 关键词 二碘化钐，有机合成 ，应用 ApplicationofSmI2inOrganicSynthesis ZHAO，Jing-Rui。 JIA，Xue—Shun ，。 ZHAI，Hong—Bin ( ofChemistry， ， 200436) (LaboratoryofModernSy=hai~OrganicChemistry， 删 Institute Chemistry， ChineseAcademyof5c ，Shanghai200032) Abstract A review ofthesynthetictransfonnatiom promotedbySmI2inhtelastfiveyearsispresented，mainlyfo— cusingon specialreactionsofcarbonylcompoun ds，unsaturatedhydroea_~ ns，halohydrocarbom ，nitrilesandoxy— chalcogenides． Keywords sam~um diiodi ，organicsnyhtesis，application 虽然早在 1906年，Matignon和Cazes已经在氢气中高温 1 醛酮的反应 加热三碘化钐制得了二碘化钐，但在此以后的很长一段时间 里，其制备方法仅限于高温技术和固相化学方法 ；直到 1977 1．1 饱和醛酮的反应 年 ，l(agaIl等改进了制备方法 ，利用钐粉及 1，2-二碘乙烷在 1．1．1 与卤化物的反应 四氢呋喃中室温下得到 了SmI2，才使 SmI2得以普遍 的使 通常实现卤化物与羰基的偶联反应有两种途径：(1)钐 用 [． Barbier反应 (sBR)：卤化物与羰基化合物的混合物用 SmI2处 在四氢呋喃中的0．1mol·L-1SmI2溶液呈深兰色，最早 理 ；(2)钐 Grignard反应 (SGR)：卤化物先用 SmI2处理，然后 由l(agaIl于 1980年将其作为一种便捷 的还原剂引入到有机 加入羰基化合物 ．SBR和SGR与通常使用镁的反应相 比，反 合成反应中…1．由于该试剂具有适当的氧化还原电位，而且 应条件温和，反应快 ，并可实现卤化物的对映选择性还原．而 有很强的亲氧能力，故可促进反应的化学选择性和