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水溶胀树脂与有机萃取剂体系中的离子交换 杨伯和 （核工业北京化工冶金研究院，北京 101149） 摘要：溶剂萃取和离子交换是湿法冶金领域广泛应用的两项技术，研究金属离子在水溶胀树脂 （AIR ）和有机萃取剂之间的交换和分配，可以把溶剂萃取和离子交换两个过程紧密结 合起来，在一个设备中同时完成，形成湿法冶金的新技术。本文阐述了这项技术在国内 外的研究状况，对其基本原理进行了探讨，并简单介绍了在湿法冶金领域的应用。 关键词：有机萃取剂；离子交换 1 引言 自1935 年 B. A. Adams 和 E. L. Holmes 用人工合成的方法制备离子交换树脂以后，金属 或无机化合物的离子交换技术有很大的发展，并在工业上得到广泛应用。但是，迄今为止， 研究和应用工作主要都是在以水为溶剂的体系中进行的。 1948 年 E. I. Akeroyd 首先发现溶质（无机离子）在水-有机溶剂混合体系中的离子交换 现象，尤其是选择性方面，与单纯水溶剂体系相比有很大的区别。从此以后，在有机溶剂体 系中离子交换的研究和应用成为离子交换技术的一个重要方面。 目前，对有机溶剂体系中离子交换的研究和应用工作涉及的有机溶剂可以分为两类： （1）能与水混溶的有机溶剂，包括：乙醇、丙酮或有机络合剂，例如：EDTA （乙二胺 四乙酸）、硫脲等。 （2 ）不能与水混溶的有机溶剂，包括：煤油、苯或有机萃取剂，例如：D2EHPA 、三脂 肪胺等。 本文主要讨论在水溶胀树脂（Aqua-Impregnated Resin 缩写为 AIR ）与有机萃取剂体系 中的离子交换。 2 国内外研究简况 有机溶剂体系中离子交换的研究和应用，首先是从能与水混溶的有机溶剂开始的。 1953 年 F. H. Burstall[1]用盐酸-丙酮混合溶剂从阴离子交换树脂上解吸金氰络合物，使得 用盐酸水溶液很难解吸的金氰络合物能被混合溶剂完全解吸下来，发挥了有机溶剂体系离子 交换的特点。随后，国内外先后用可溶于水的有机络合物或者螯合物 （例如：EDTA 的水溶 液）作为解吸剂，成功地从树脂上解吸分离稀土元素；前苏联采用硫脲的酸性溶液从阴离子 交换树脂上解吸金氰络合物也取得了成功。 1961 年 H. Small 采用含水树脂从含稀土的有机相（D2EHPA 或者 TBP 的甲苯溶液）中 吸附稀土，使稀土元素分离[2]，被称为“胶液萃取”（Gel-liquid Extraction ），这是把不与水 混溶的有机溶剂引入离子交换体系的最初尝试。随后在核燃料后处理工艺中，用大孔树脂处 理 Purex 流程中产生的含裂变产物的有机相（TBP 的煤油溶液），使裂变产物和钚被树脂吸 [3] 。由于溶剂萃取技术使用的有机萃取剂作为一种有机溶剂进入 附，被称为 “树脂反萃取” 离子交换体系，1966 年 J. Korkisch 首先提出所谓 “CIESE ”（即：Combined Ion Exchange and Solvent Extraction ）的概念[4] 。J. Korkisch 采用树脂和水-有机溶剂（混合溶剂）体系分离金 [5] 属，作了大量工作并应用于化学分析 。 1 应当指出，溶剂萃取和离子交换是铀矿加工业广泛应用的两项技术，六十年代出现了 Eluex 流程[6]，把离子交换和溶剂萃取作为矿石处理流程中前后衔接的两个工序，即：首先 用离子交换树脂从浸出液中吸附铀，用 1M H SO 把铀从树脂上解吸下来；然后用溶剂萃取 2 4 法从解吸液中萃取铀，在反萃取后从反萃取液制备高纯铀浓缩物。 1973 年我们在 Eluex 的基础上，首次提出并研究成功 “有机解吸”（Organic Desorption ） 的新工艺[7] 。该工艺采用阴离子交换树脂从浸出液中吸附铀，然后用有机萃取剂的煤油溶液 （有机相）排除树脂床层中的水相，使有机相与含铀树脂直接接触，形成宏观的两相体系， 把铀从树脂