第五章(更新)活性阴离子聚合.pptVIP

第四章 活性阴离子聚合 2008.9 二、 基元反应 三、二烯烃的聚合机理及立体化学 丁二烯阴离子聚合机理 四、阴离子聚合的应用 1、窄分子量分布聚合物的合成 思考题： 1。阴离子聚合的引发剂主要有哪些？ 2。活性阴离子聚合的特点是什么？活性聚合与溶剂有否关系？ 3。用不同的方法合成SBS的嵌段共聚物。 金关泰 等提出 （A ) 模式同样适合聚丁二烯 全关泰等提出（A）模式同样适合聚丁二烯 2、端基官能化聚合物的合成 2、端基官能化聚合物的合成 （1）羟基化与羧基化 阴离子活性链与环氧乙烷在酸性条件下反应可使聚合物末端羟基化： 定量的CO2可与阴离子活性链端反应，使聚合物末端羧基化。为了保证较高的羧基化程度， CO2应过量，反应应在极性溶剂中进行： 酸酐也能与阴离子活性链反应使聚合物链段羧基化 （2）卤化 使阴离子活性链卤化有两种方法：用卤素直接卤化和用二卤化物反应。 用卤素直接卤化容易使聚合物链发生偶合反应。例如将聚苯乙烯基锂的苯溶液加入含有过量溴的苯溶液中，可得到58%的端基溴聚苯乙烯，另有42%为聚苯乙烯偶合物，反应式为： 用二溴化物与阴离子活性链反应也可使聚合物链段带上溴原子，例如用二溴甲基苯与聚苯乙烯基锂的反应。 （3）羰基化和酰氯化 过量的酯或酰氯与阴离子活