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一、 沉淀溶解平衡与溶度积
1.沉淀溶解平衡。
(1)概念:在一定温度下,当沉淀溶解与离子生成沉淀的速率相等时,即达到沉淀溶解平衡。
(2)表达式:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)(以PbI2为例)。
(3)生成难溶电解质的离子反应的限度。
习惯上将溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。对于常量的化学反应来说,相当量的离子相互反应生成难溶电解质,可以认为反应完全了。化学后通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀就达完全。
2.溶度积。
(1)表达式。
对于下列沉淀溶解平衡:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq) Ksp=[Mn+]m·[Am-]n。
(2)溶度积的影响因素。
Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。
(3)溶度积的意义。
①溶度积反映了难溶电解质在水中的溶解能力;
②当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强。
1.所有难溶电解质的Ksp都一定会随温度的升高而变大吗?并说明原因。
答案:不一定。Ksp升高表示难溶电解质的溶解能力增强,只有那些随温度升高溶解度增大的难溶电解质的Ksp才变大,如Ca(OH)2就不是。
二、 沉淀溶解平衡的应用
1.溶度积规则。
(1)Q>Ksp时,溶液中的离子生成沉淀,直至沉淀溶解与离子生成沉淀达到平衡状态;
(2)Q=Ksp时,沉淀溶解与离子生成沉淀处于平衡状态;
(3)Q<Ksp时,若体系中有足量的固体存在,则固体溶解,直至沉淀溶解与离子生成沉淀达到平衡状态。
2.沉淀的生成。
(1)欲使某物质析出沉淀必须使其浓度商大于溶度积(选填“大于”“小于”或“等于”),这就要增大离子浓度,使反应向生成沉淀的方向进行。如误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用Na2SO4给患者洗胃;精制食盐水时,可加入适量的NaOH除去氯化钠中的镁离子。
(2)控制溶液的pH,可使某些难溶的弱酸盐和氢氧化物沉淀或溶解。如除去CuSO4溶液中的少量的Fe3+,可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2调节溶液的pH至3~4,使Fe3+ 转化为Fe(OH)3沉淀而除去。
2.(1)如果要除去某溶液中的SO,你选择加入钙盐还是钡盐?为什么?
(2)若向等浓度的NaCl、KI的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液,先产生哪种沉淀?
答案:(1) 加入可溶性钡盐。因为BaSO4的溶解度比CaSO4的溶解度小,所以用Ba2+沉淀SO更完全。
(2)先产生AgI沉淀,因为AgI的Ksp小于AgCl的Ksp。
3.沉淀的溶解。
要使沉淀溶解,必须降低该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度。如服用了BaCO3,由于胃酸的酸性很强,可以与CO反应生成H2O和CO2,使CO浓度降低,从而使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,使Ba2+浓度增大而引起人体中毒。
4.沉淀的转化。
(1)在含有沉淀的溶液中,加入适当试剂,与某一离子结合成为更难溶的物质。如在工业处理废水过程中,向含有Cu2+、Hg2+ 、Pb2+的废水中加入FeS,FeS溶解生成的S2-与这些离子结合生成更难溶的硫化物沉淀而除去,以Cu2+为例,沉淀转化反应为FeS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Fe2+(aq)。
(2)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。
1.下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中,不正确的是(B)
A.AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等
B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
C.升高温度,Ksp(AgCl)增大,AgCl的溶解度也增大
D.向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度减小
解析:AgCl固体在溶液中存在溶解平衡,当达到溶解平衡时,AgCl固体生成Ag+和Cl-的速率必然等于Ag+和Cl-结合成AgCl固体的速率,故A项正确;没有绝对不溶的物质,故B项错误;一般说来,温度升高,固体的溶解度增大,故C项正确,但少数固体的溶解度随温度升高而降低如Ca(OH)2;向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,增大了c(Cl-),平衡向左移动,AgCl的溶解度减小,故D项正确。
2.已知25 ℃物质的溶度积常数为:FeS:Ksp=6.3×10-18;CuS:Ksp=1.3×10-36;ZnS:Ksp=1.6×10-24。下列说法正确的是(B)
A.相同温度下,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度
B.除去工业废水中的Cu2+,可以选用FeS做沉淀剂
C.足量CuSO4溶解在0.1 mol/L的H2S溶液中,Cu2+能达到的最大浓度为1.3×10-35 mol/L
D.在ZnS的饱和溶液中,加入FeCl2溶液,一定不产生FeS沉淀
解析:由于Ksp(CuS)=1.3×10-36<Ksp(ZnS)=1.
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