低压羰基合成铑催化剂的失活与再生(论文资料).pdfVIP

　第 24 卷第 3 期 化学工业与工程技术 Vol24 No. 3 　 2003 年 6 月 Journal of Chemical Industry Engineering Jun., 2003 低压羰基合成铑催化剂的失活与再生 1 2 聂增来 ,殷玉圣 ( 1 齐鲁石化公司 第二化肥厂 ,山东 淄博 　255400 ;2 南化集团 研究院 ,江苏 南京 　210048) 　　摘要 :对低压羰基合成铑催化剂的活性及失活原因进行了分析 ,介绍了铑催化剂溶液洗涤脱除毒 物 ,提高活性 ,延长使用寿命的新方法 。 关键词 :铑催化剂 ;羰基合成反应 ;活性 ;毒剂 ;溶液洗涤 ( ) 中图分类号 : TQ426. 8 　文献标识码 :B 　文章编号 :1006 - 7906 2003 03 - 0047 - 03 　　齐鲁石化公司第二化肥厂丁辛醇装置是我国最 价格十分昂贵 。在正常生产中 ,少部分催化剂随产 早引进的丁辛醇生产装置之一 ,1987 年 8 月开车成 品带走 ,其活性亦随生产周期的延长及毒剂的积累 功 ,1998 年 10 月进行扩产改造 ,生产规模由原来的 逐渐降低 ,直至完全失活而无法使用 ,使用寿命设计 ( ) ( [1～5 ] 70kt/ a 50kt 辛醇 ,20kt 丁醇 增加至 135kt/ a 85kt 辛 为 1. 5 年 。 ) 醇 ,50kt 丁醇 ;羰基合成生产流程由原来的气相循 1 　铑催化剂失活原因 ( ) ( 环 两台反应器并联 改为液相循环 两台反应器串 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的进 ) 联 ,增加了闪蒸和蒸发两工序 。 入 ,另外 ,随着操作时间的延长 ,反应温度的提高 ,铑 低压羰基合成反应是将丙烯 、一氧化碳和氢气 原子之间“搭桥”生成螯合物而失活[6 ] 。 合成混合丁醛 ,正丁醛与异丁醛的量比约为 10 ∶1 。 该反应采用均相络合物催化剂 , 以铑原子为活性中 收稿 日期 :2003 - 01 - 06 ( ) ( ) 心 , 以 TPP 三苯基膦 为配位体 ,溶解在混合丁醛溶 作者简介 :聂增来 1968 - ,男 , 山东昌邑人 ,1991 年毕业于青 液中。该催化剂含有贵重金属铑且制作工艺复杂 , 岛化工学院 ,工程师 ,现从事化工技术管理工作 。 　　改造前后中变温度变化不大 , 由于中变炉容积 荷减小 ,可延长铜锌低变催化剂 、甲烷化催化剂使用 ( ) 大 ,装催化剂多 76t ,在减量时空速减小 ,反应热不