分子间多量子相干核磁共振中的表观扩散及其信号特性.pdf

作者姓名：沈桂平 论文题目：分子间多量子相干核磁共振中的表观扩散及信号特性 作者简介：沈桂平，男，1978年8月出生，2005年9月师从 于厦门大学蔡淑惠教授，于 年 月获博士学位。 中文摘要 分子间多量子相干(intermolccularMultipleQuantumCoherence，iMQC)自 1990年被发现以来，便引起核磁共振(NMR)研究者的极大兴趣，并在许多方 面得到广泛的应用。实验与理论研究均表明iMQC是由远程偶极相互作用引 起的。由于非局域化的远程偶极场具有复杂的非线性特性，与其它效应的联 合作用可能导致复杂多样的现象，因此，模拟与实验研究包含远程偶极场的 效应具有重要的意义。 本论文研究了CRAZED实验中在远程偶极场、分子自扩散和背景梯度场 等因素影响下，核自旋体系的演化，深入考察了偶极场条件下分子的表观扩 散行为，获得了iMQC在改进型CRAZED序列的第二演化期(采样前期)的 扩散特性及其信号变化规律，主要研究成果有： 一、从理论上分析了在含有任意射频脉冲相位的CRAZED脉冲序列作用 下iMQC的信号表达式及偶极场效应。详细考察了COSY和CRAZED实验中 偶极场、相干选择梯度场、背景梯度场、分子自扩散和实验温度等对iMQC 信号的影响，着重讨论了偶极场和分子自扩散的关系。在不均匀场条件下， 采用适当的相位循环，常规CRAZED脉冲序列中必不可少的相干选择梯度场 可以省略，／MQC信号衰减仅受扩散和弛豫的影响。温度升高时CRAZED和 COSY实验中iMQC信号的衰减是偶极场、梯度场、分子自扩散等多种因素 综合作用的结果。基于经典偶极场理论的多量子相干机制同样适合于解释 COSY实验的多谐波现象。 二、考察了在改进型CRAZED脉冲序列的第二演化期(采样前期)单组 份核自旋体系的表观扩散行为。基于偶极场理论，分析了在脉冲序列作用下， 核自旋体系的演化过程。受扩散加权梯度场(DiffusionWeightingGradient， Selection DWG)与相干选择梯度场(CoherenceGradient，CSO)相对取向的影 Double 响，第二演化期分子间二量子相干(intermoleeularQuantumCoherence, iDQC)的表观扩散行为与常规单量子相干扩散可能不同。当扩散加权梯度场平 行或反平行于相干选择梯度场时，iDQC扩散受到远程偶极场的调制。数值模 拟与实验测量结果与理论预测相吻合。这一研究结果有助于进一步了解iMQC 磁共振成像中信号的变化特性。 三、将研究对象扩展到双组份核自旋体系，研究其分子间零量子相干 (intermolecular Zero—QuantumCoherence，iZQC)矛HiDQC表观扩散行为。我们 采用积算符和远程偶极场理论分析在在改进型CRAZED脉冲序列作用下自旋 的演化过程，并对理论分析结果进行实验和模拟验证。结果表明iZQC和iDQC 具有相同的表观扩散行为，它们都受到选择激发的核自旋产生的远程偶极场 的调制，并且DWG相对于CSG的作用方向不同将产生不同的表观扩散行为。 此结论可以推广到多组份核自旋体系。 四、基于iMQC的远程偶极相互作用原理，改进CRAZED脉冲序列，用 于观测NMR和M魁中iDQC信号的凹陷现象。研究发现，iDQC信号fHl陷现 象的出现与样品的几何形状、磁场的不均匀性及CSG有关。当磁场的不均匀 性被完全消除时，信号凹陷固定出现在k=归艿这一位置上，伪核自旋的旋 磁比，G为梯度场强度，劝梯度场作用时间。此时，偶极相关距离等于样品 的几何尺寸(外径)。iMQC信号的这一特殊性质可能为多孔结构探测提供一 个独特的方法，并在生物医学和材料科学研究中得到应用。 关键词：分子间多量子相干；远程偶极场；分子扩散；信号凹陷 Diffusionand Characteristicsof Apparent Signal Intermolecular CoherenceNMR MultipleQuantum