缓蚀剂吸附行为研究进展与展望.pdfVIP

2000 年 1 月　　　　　　　　　　　　　　　材　料　保　护　　　　　　　　　　第 33 卷　第 1 期　　 29 缓蚀剂吸附行为研究进展与展望 ( ) 武汉大学化学与环境科学学院 430072 　汪的华　甘复兴　姚禄安 [摘　要]　综述了关于缓蚀剂吸附热力学、吸附动力学、吸附稳定性、吸附选择性及测试技术等方面的研究进展, 讨论 了缓蚀体系的非平衡非线性特征, 强调了联合吸附缓蚀剂吸附诸方面性能的影响, 对缓蚀剂理论研究进行了展望。 [ 关键词]　缓蚀剂; 　吸附热力学; 　吸附动力学; 　吸附稳定性; 　吸附选择性 [ 中图分类号]　 174. 42　　　[ 文献标识码]　 　　　[ 文章编号]　100 1- 1560 (2000) 0 1- 0029- 04 T G A 　　缓蚀剂在金属电极上的吸脱附机理始终是界面型缓蚀剂应 和非极性基团的性质。极性基团与金属表面形成配键发生化学 用基础研究的关键问题。对于界面型缓蚀剂, 吸附是产生缓蚀作 吸附, 非极性基团则通过憎水基提供一定的隔离作用。另外, 分 用的前提条件, 既要有一定的吸附覆盖度, 又要有足够高的吸附 子立体结构的空间位阻、分子中极性基团的数 目, 也对缓蚀性能 稳定性, 某些情况下, 还要求有较快的吸附速度和较高的吸附选 有重要影响。空间位阻小, 有利于吸附; 极性基团多, 分子能以多 择性。长期以来, 活性金属电极上吸附行为的研究基本上是沿用 中心方式吸附, 可增大覆盖度。影响极性基团吸附能力的主要因 理想极化电极上吸附的有关理论, 较重视缓蚀剂吸附的热力学 素有中心原子的极化性能、非极性基团和取代基的诱导效应与 平衡方面; 同时从缓蚀剂的实用性出发, 较关注其吸脱附对电极 共轭效应等, 采用理论化学和量子化学方法研究分子结构和缓 反应过程的影响。事实上, 这种研究思想有其局限性, 因为腐蚀 蚀性能的关系越来越受到重视。如人们用软硬酸碱( SHAB ) 理论 金属电极上缓蚀剂的吸附除了具有贵金属上吸附行为的一般特 解释了含 的软碱性有机缓蚀剂比含 、 的硬碱性有机缓蚀剂 S N O 征外, 还有其自身的特点, 如伴随着缓蚀剂的吸脱附过程, 电极表 与软酸性金属表面可形成更强的吸附键。用 H amm et 方程解释 面不断发生活性溶解, 吸脱附过程与电极反应必然发生交互影 了亲核取代基衍生物比亲电子取代基衍生物的反应中心电荷密 响, 使缓蚀剂的吸附很难达到真正的热力学平衡状态。近年来, 度更高, 缓蚀性能更好。 随着缓蚀体系一些新的特异现象的发现和受到重视以及新的研 值得一提的是, 人们一直非常关心吸附平衡时界面吸附量 究手段的运用, 缓蚀剂吸附行为研究取得了新的进展。 与溶液相中缓蚀剂浓度的关系, 建立了各种定量描述这种关系 的吸附等温式模型, 以获得吸附平衡常数及其他物理化学性质。 1　缓蚀剂吸附热力学