KINH3协同催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的反应机理.pdf

Huaxue 物理化学学报(Wuli Xuebao) 1386 Acta June Phys．-Chim．Sin．2011，27(6)，1386-1392 [Article】 www．whxb．pku．edu．ca KIINH3协同催化C02与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的反应机理 邓萍1 张海东2 蒋君好1 蒋启华1’‘ (1重庆医科大学药学院，重庆400016；2重庆工商大学废油资源化装备与技术教育部工程中心，重庆400067) 摘要：采用密度泛函理论(DFT)研究了NHdKI、KI及无催化剂条件下，CO：与环氧丙烷(PO)合成碳酸丙烯酯 过渡态和产物，通过振动分析及内禀反应坐标ORC)确定中间体和过渡态的真实性．同时，在相同基组水平应用 自然键轨道(NBO)理论和分子中的原子(AlM)理论分析了这些化合物的轨道问相互作用和成键特征．研究结果 7--*PC为最有利通道，其活化 表明：在无催化剂条件下非协同反应通道PO+CO：一M0a—TS0c—M0c—TS0c 能为200．65kJ·mol‘1：KI催化下活化能降低至187．40kJ·mol～，反应速率较小：在KI／NH。协同催化下，除KI的 kJ· 催化作用外，NH。中的氢原子还能与CO。或PO中的氧原子形成氧键，活化反应，活化能降低至154．64 mol一，大幅度提高了PO与CO：环合生成产物PC的反应速率，理论计算与实验结果一致． 关键词：KI；NHs：催化；环氧丙烷；碳酸丙烯酯；反应机理 中图分类号：0641 for ReactionMechanism Carbonate KI／NH3 Propylene Preparedby from Oxideand CatalysisPropylene C02 JIANG DENG ZHANG JIANGJun-Ha01 Qi-Hual·‘ Ping’ Hal—Don92 School Medical 400016,P Research (1PharmaceuticalChongqingUniversity,ChongqingR．China；2EngineeringCentrefo，． Waste andBusiness OilRecoveryTechnologyandEquipment,MinistryofEducation,ChongqingTechnology University, Chongqing40006L尸R．China) Abstract：Thereactionmechanismsforthe of preparationpropylenecarbonate(PC)frompropylene Kl