Li4Ti5O12的溶胶-凝胶合成及性能研究.pdf

助 锨 财 料 2009年第3塑90)卷 Li4Ti5 O，2的溶胶一凝胶合成及性能研究’ 颜群轩，王志兴，李新海，郭华军，谭群英，郑俊超，芳 铭 (中南大学冶金科学与工程学院，湖南长沙410083) 摘要： 研究了一种制备锂离子电池负极材料的 Li。Ti。O。2新工艺。以醋酸锂和钛酸丁酯为原料，异丙置3～4h使其老化析出水和异丙醇，置于红外灯下烘 醇为溶剂，采用溶胶一凝胶法制备前驱体，再通过一定 干、充分研磨，再在一定温度的空气气氛中烧结24h后 的热处理后制备了锂离子电池负极材料Li．Ti50。2。冷却研磨，即得Li．TisOtz粉末u引。 2．2电极的制作及电池组装 采用XRD、SEM及电化学性能测试等分析手段考察 了不同热处理温度对产品性能的影响。结果发现，经 过850℃热处理24h后得到的产品粒径分布均匀、结黑、PVDF，在溶剂NMP中混合成均匀浆料，均匀涂布 晶度好；并且表现出较好的电化学性能，在1～2．5V于铝箔上。在80℃的真空箱中干燥制成正极片。在 之间充放电，0．1、1．0和2．0C首次放电比容量分别达 充满氩气的手套箱中装配成CR一2025型扣式电池：以 到174．5、154．9和124．38mAh／g，并且大电流充放电 时具有较好的循环性能。研究表明该方法是适合制备 高活性的Li4Ti5012工艺方法。 LiPF6为电解液。 关键词：Li。Ti5012；溶胶一凝胶法；负极材料 2．3测试方法 中图分类号：TM912．9 文献标识码：A 采用日本Rigaku公司的X射线衍射仪对样品进 文章编号：1001-973l(2009)03-0424-03行物相分析和晶格常数测量，采用JEoL公司的JSM一 1 引 言 尖晶石型钛酸锂(Li。Ti。O，。)是一种零应变锂离司)对电池的电化学性能进行测试。在室温(20±5)℃ 子电池负极材料LI~3】，具有优良的结构稳定性和安全下，充放电为恒电流方式，电压限制在1．0～2．5V范 性能。Li。Ti。O，：理论比容量为175mAh／g，并且集中围内，分别以0．1、1和2C对电池进行充放电测试。 在平台区域；循环性能好，有很好的充放电平台n]，而 3结果与讨论 且不与电解液反应；价格便宜，容易制备，是一种极具 潜力的锂离子电池负极材料。 3．1 SEM形貌及粒度分析 采用SEM表征了的表面形貌，如图1所示。从 目前Li。Ti。O。：的制备主要是采用固体Ti02(锐 钦矿型)与固体Li。CO。或LiOH·H。0按一定比例混SEM图看出，样品表面光滑，结晶性能好，晶形发育完 整，呈现规则的几何外形。800和850℃下得到的样品 合，然后在空气中烧结【5~11|。固相法得到的Li。TisO。。 导电性差，放电容量较低，倍率性能差[8]。高剑[I刁等颗粒粒径分布均匀，以软件统计，平均粒径分别为0．8、 以“外凝胶法”制备出球形Li。TisOtz，但是导电性差， 左右，有烧结团聚现象。 倍率性能不佳。本文研究了一种制备LhTisOtz的新 工艺方法：以钛酸丁醋和醋酸锂为原料，以异丙醇为溶 3．2 X射线衍射分析 剂，利用溶胶凝胶方法进行预处理，将得到的干凝胶在 高温下烧结制备出高容量、高倍率性能的 Li4Ti50I2[12～I引。 Li。TisO。。完全吻合，衍射峰相当尖锐，说明合成的为纯 2 实 验 2．1 Li。Ti50．：的合成 下的样品晶格常数为口=8．360nm比较文献