MnO石墨烯复合材料的制备及其作为锂离子电池负极的研究.pdf

第53卷第5期 厦门大学学报(自然科学版) V01．53No．5 ofXiamen Science) SeD．2014 2014年9月 Journal University(Natural 石墨烯专题 MnO／石墨烯复合材料的制备及其作为 锂离子电池负极的研究 曹 勇，林晓东，王雪吟，郑明森，董全峰。 (厦门大学化学化工学院，福建厦门361005) 摘要：通过原位复合方法合成碳包覆Mno／石墨烯(c@Mno／GN)复合材料并探究其作为锂离子电池负极材料的电化 学性能．扫描电子显微镜(sEM)以及透射电子显微镜(TEM)表征结果表明，Mn0纳米颗粒(直径约为30～50nm)均匀 分散在石墨烯片层上，且颗粒外面包裹一层厚度约为5nm的碳层．电化学测试结果表明该材料作为锂离子电池负极具 mAh／g；10A／g电流密度下比容量仍 有优异的倍率和循环性能．o．2和o．5A／g电流密度下，比容量分别为800和700 能保持在372mAh／g；当电流密度调回o．5A／g时，其比容量仍能恢复到730mAh／g．该材料也表现出优异的循环性 能，在5和10A／g电流密度下依次循环100圈，容量保持率几乎100％． 关键词：锂离子电池；负极材料；石墨烯；Mno 646．21 067004 中图分类号：o 文献标志码：A 文章编号2014)05 锰氧化物由于其原料丰富、价格低廉以及环境友 面上，并且MnO颗粒表面均匀包覆一层厚度约为5 好等优点，广泛用于超级电容器、锂离子电池电极材 nm的碳层．该碳层与石墨烯层紧密连接，在提高复合 料、燃料电池等能量储存及转换装置中[1。]．其中， 材料电子传输速率的同时，能有效抑制材料在充放电 MnO由于结构稳定，具有高达755mAh／g的理论比过程中的体积膨胀．c@MnO／GN复合材料作为锂离 容量，被广泛研究作为锂离子电池负极[4“]．但是，与 子电池负极，表现出良好的倍率性能；在5和10A／g 的大电流密度下，表现出优异的循环性能． 其他过渡金属氧化物(TMO)相似，MnO电子电导率 较低，因而倍率性能较差．同时，转换反应过程中， MnO表现出较大的体积膨胀，导致活性物质在充放 1 实 验 电过程中从集流体脱落，容量迅速衰减． 通常，将TMO纳米颗粒负载到具有高电子电导 1．1材料的制备 率的碳材料(如石墨烯、碳纳米管等)骨架上，能够有 1．1．1 氧化石墨烯(Go)的合成 效地提高材料的电子电导率，从而提高材料的倍率性 取o．5g膨胀石墨与60mL浓硫酸搅拌混合，加入 能口。9]．但是，即使TMO纳米颗粒负载在碳材料上，其 o．5gNaNO。，并缓慢加入3gKMn04，搅拌过夜．去除 体积膨胀并不能得到很好的改善，大电流和较长循环 溶液上层漂浮的未反应的膨胀石墨，将混合溶液倒入 周期下，仍表现较明显的容量衰减口”11]．本文通过原 240 mL30％ mL三次水中搅拌，待烧杯冷却后，加入10 位复合的方法，合成