PSSiO2纳米复合粒子的制备及反应机理研究.pdf

Vol.26 高 等 学 校 化 学 学 报 No.4 年 月 2 0 0 5 4 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 760~764 / 纳米复合粒子的制备及反应机理研究 曾 重 刘文芳 郭朝霞 于 建 (清华大学化工系高分子研究所 材料科学与工程研究院 北京 1000 4) 摘要 采用一步法合成出PS SiO/ 2 纳米复合粒子 得到产物的产率和接枝效率均在 95%以上 与传统的预. 处理方法相比 一步法在工艺上简单易行 重复性好 复合粒子粒径 形态及分散状况与预处理方法无明显 ; ~ 差别 对一步法制备中硅烷偶联剂的作用机理进行了探讨 通过调节偶联剂添加量可以使偶联剂在复合粒. 子中起到偶联剂或交联剂或二者兼有的作用. 动力学研究表明 在实验配方条件下 反应遵循与前人类似工 作截然不同的机理模型 此外 对复合粒子的形态与结构进行计算表明 在实验条件下 产物中平均每个复. 合粒子内含有 5~6个初始的SiO2 纳米粒子 这些粒子团聚在一起形成核 PS接枝并包覆于团聚体外形成 壳. 关键词 硅烷偶联剂 预处理 一步法 动力学 交联; ; ; ; 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2005)04-0760-05 在高分子 无机粉体纳米复合粒子的制备中 早期多采用物理方法或者单体原位聚合的方法使形/ . [1] 成的聚合物物理包覆于无机纳米粒子表面 近年来 硅烷偶联剂被广泛地使用 其一端参与单体的. 共聚 另一端则与无机粒子表面发生反应 形成化学键 从而将高分子和无机粒子通过共价键连接起 来[2] 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)即为这类偶联剂中较有代表性的一种 通常先以. [3 4] [5] MPTMS对无机粒子进行预处理 使其接枝在粒子表面 然后通过乳液聚合 ~ 悬浮聚合 和原子转 [6] 移自由基聚合 等方法使高分子聚合并接枝到粒子上 简称预处理法 但是预处理法工艺复杂 重复 ( ). 性差 且由于能与无机粒子表面反应的偶联剂的量有上限 因而当某些粒子表面羟基含量较少时 能 反应的偶联剂也随之较少 且不能根据需要提高 给后续的聚合接枝反应带来了一定困难 [7 ]. 在工业 生产上或者复合材料改性中 常采用向高分子材料中直接加入无机粒子和偶联剂的方法 使偶联剂同 [9] 时与无机粒子和高分子发生反应 从而形成共价键 以提高界面相容性 鉴于此 如果对无机纳米 . 粒子不进行预处理 而是将偶联剂 单体和无机粒子一起加料后进行聚合反应 以下简称一步法 则