Sol-gel法制备纳米TiO2锐钛矿相的晶化动力学.pdf

第24卷第4期 材 料 热 处 理 学 报 vol24 No 4 l 2月TRANSACTIONSOF MATERIAISANDHEATTREATMENT December _三003年 2003 Sol-gel法制备纳米TiO：锐钛矿相的晶化动力学 邵艳群“2， 唐 电2， 熊惟皓1， 张 腾2 (1．华中科技大学模具技术国家重点实验室，湖北武汉430074 2．福州大学材料研究所，福建福州350002) 摘要：采用sd-耐技术制备了纳米级锐钛矿Tiq，并在，00一45,O％之间发生了非晶向纳米晶的转 变，运用非等温结晶过程的计算原理经过数学变换，计算了Avrami指数n、晶化激活能E、晶粒长大维 数m和晶粒长大激活能Q等动力学参数。结果表明，在非晶向纳米晶的转变过程中，纳米晶体的特殊 结构rR对应着独特的动力学性质。 关键词：纳米材料；晶化动力学；S01．gel法；Ti01 中圈分类号：TFl23．1 文献标识码：A 文章编号：1009—6264(2003)04-0046-05 … { 化学方法制备的no，在常温或在低温干燥后一 报导不多，原因可能是：(1)由于DSC测试温度范围 般形成无定形或非晶态结构，在随后的热处理过程中 一般都低于600℃，因此整个晶化过程必须于600E 发生晶化反应，即从非晶态向锐钛矿或金红石转变。 以下结束；(2)获得完整的晶化区间比较困难。低温 转变产物的晶体结构和组织结构对材料的性能起着 下，可能与各种游离水、结晶永以及有机物的挥发和 决定性的作用，而产物的组织结构又直接取决于晶化 燃烧混在一起，何时开始晶化难以确定，到了中温区 反应过程。因此，研究物相和晶化一直是人们重视的 域，又有金红石相的出现，何肘晶化结束同样难以确 问题。对于晶化反应，总要经历形核和长大的过程， 定。溶胶一凝胶法(s01．舶1)是制备材料的湿化学方 形核和长大的过程和结果将影响其微观组织形貌和 法中的最常用的一种方法，能从分子水平上设计和控 使用性能，当了解了晶化反应的形核和长大的过程， 制材料的均匀性及粒度，得到高纯、超细、均匀的纳米 就能通过有效的途径来控制产物的组织结构。为此， 材料。它是将易水解的金属化合物(无机盐或金属醇 获得有关形核率、晶化激活能、长大激活能、晶粒长大 盐)在某种溶剂中与水发生反应，经过水解与缩聚过 维数等动力学参数是至关重要的。 程而逐渐凝胶化，再经干燥、烧结等后处理，制得所需 当晶粒尺寸减至纳米量级时，大量的表面和界面 的材料，其基本的反应有水解反应和聚和反应。本文 结构，带来了大的表面能和界面能，有关纳米材料的 通过s01．鼬I方法在中温区域获得了单相锐钛矿，采 制备因此成为近10年来的研究热点领域。可以说， 用热分析DSC技术，初步探讨了不同加热速率下，非 纳米相组织属于材料的晶化反应过程的中间产物，因 晶到纳米级锐钛矿晶态的晶化动力学。 此，晶化转变过程和动力学对其组织结构有更大的影 响。关于非晶态合金到纳米晶态合金的报导”。1已 1 实验方法 引起人们的关注，相对而言，关于氧化物，尤其是从非 1．I纳米粉末制备 晶态到晶态纳米相组织的研究甚少，开展的工作大部 按(C4心O)dTi：C2 分集中于ZrO，”