含钦苯乙烯单体及其聚合物的合成与表征.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．1 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSmES 196～200 2011年1月 JOURNAL 含钛苯乙烯单体及其聚合物的合成与表征 杨红领1，张晟1，臧一波1，朱方华2，张林2，陈学太1 (1．南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京210093； 2．中国工程物理研究院激光聚变研究中心，绵阳621900) 摘要合成并表征了含2，6吡啶二羧酸根二茂钛基团的苯乙烯单体．通过含钛单体与苯乙烯的溶液共聚反 应得到了稳定性高且可溶的共聚物．所得到的共聚物能溶于THF，CH：c12和甲苯中，其玻璃化转变温度为 106℃．该含钛聚苯乙烯有望应用于惯性约束聚变(IcF)实验靶用聚合物微球的制备． 关键词钛；苯乙烯；共聚 中图分类号0634．4+2 文献标识码A 文章编号025l聊90(2011)01_0196-c15 者极大的关注旧’3J．金属元素的引入赋予高分子材料独特的光、电、磁和耐高温性能及某些特殊的功 能．迄今，人们已合成出含不同金属元素的高分子材料，并进行了广泛的研究．其中研究得最深入的 是含二茂铁等基团的有机铁高分子材料HjJ．含钛高分子材料的研究相对较少，可能是因为钛配合物 单元对空气和水都十分敏感导致了含钛高分子材料的稳定性较差【6廿J． 惯性约束聚变(ICF)实验是非常活跃的研究领域，其靶材料及靶的研制是ICF研究的重要内容之 一【l0|，而靶材料的掺杂是靶材料研究的重要组成部分．掺杂后的靶材料具有特殊的性能或能提供一定 的诊断信息，可以满足IcF中激光物理实验及诊断的特殊要求．如在内爆过程中提供烧蚀压、烧蚀深 度、内爆浓度和密度等重要信息及屏蔽超热电子、增加外推进层惯性并有利于进行压缩对称性研究 等¨卜13 J．钛元素是一个特别重要的诊断元素，因此设计合成含钛的高分子材料如聚苯乙烯对制备IcF 的靶材料非常重要’”J．可用于ICF物理实验用靶制备的含钛聚苯乙烯要求稳定性高并能溶于低沸点 的有机溶剂．因此设计合成稳定性高且可溶的含钛高分子材料是一个具有挑战性的课题． d【l 41．本文 2，6一吡啶二羧酸二茂钛配合物(1)在H：o／THF混合溶剂中的水解反应半衰期为4—5 对该化合物进行修饰，引入苯乙烯基团合成了含钛的苯乙烯单体[(4Bu—cp)：TiL，简称M]，利用单体 M与苯乙烯的共聚反应得到一种可溶并稳定的含钛聚苯乙烯，并对单体M和聚合物进行了表征． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 2．5moL／L丁基锂正己烷溶液和4一乙烯苄基氯均购自Acros公司；其它化学试剂均为国产试剂．苯 乙烯先用氢氧化钠溶液洗去阻聚剂，再用水洗，经氢化钙干燥后减压蒸馏，在氮气保护下保存在冰箱 中；引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)经甲醇重结晶2次，真空干燥，低温避光保存；其它化学试剂直接使 用． H AM．500型核磁共振仪上测定1NMR谱，化学 以CDCl，或DMsO—d6为溶剂，于室温下在Bruker Vector 位移值以溶剂的残留峰为基准；在B11lker22型红外光谱仪(4000—400cm一)上测定红外光谱 Vario (KBr压片)；在ElemetarELⅢ型元素分析仪上进行元素分析；在wate璐515凝胶渗透色谱仪上 Elmer 以单分散的聚苯乙烯为标样测试聚合物的分子量，流动相为THF，流速为1mL／min；在Perkin 收稿日期：20l