聚氨基硅油复合物制备方法及其用途.doc

摘要 聚氨基硅油复合物通过氨基结构使硅氧和烷氧结构相互连接，它一般用作耐水洗的柔顺剂。 聚氨基硅油复合物制备方法及其用途 该发明与聚硅氧烷复合物的生产方法和应用有关。 在EP-A-0441 530中，含有叔胺基的聚硅氧烷被认为是纤维的柔顺剂，环氧乙烯和环氧丙烯作为亲水性基团的加入改善了它的性能，正如美国专利Nos.5,591,880和5.650.529所描述的那样。他们建议将环氧烯烃和叔胺基团连接到通过酯基与硅氧主链相连的侧链上，这种做法的缺点是在叔胺基存在的条件下的复杂酯化反应。另一种加入环氧烯烃的方法是利用a,w-环氧改性硅氧烷和仲氨基基团。 同样的，哌嗪和a,w-环氧改性硅氧烷的反应使得在主链上具有叔胺基结构的高分子产生低聚物，低聚物的多少由哌嗪的量来决定（见美国专利No.4，847，154） 美国专利No.4,891,166中，a,w-双季胺化聚硅氧烷为大家所熟知，它是在酸存在的条件下，由a,w-双环氧化合物和叔胺反应获得。美国专利No.4.833.225.描述了线性聚季胺化硅氧烷，它可以在酸存在的条件下通过a,w-双环氧化合物和双叔胺化合物反应获得。或者依照美国专利No.4,587,321所说的用a,w-卤代烃改性硅氧烷和双叔胺基化合物反应获得。 美国专利No.4.891.166.No.4.833.225和No.4.587.321的实质都是固体表面显著的收缩趋势。 美国专利No.5.196.499描述了端基为季胺基团的聚硅氧烷化合物，聚硅氧化合物的内部结构和二、三价季胺基团在这里则没有被提及。 烯氧改性季胺化聚硅氧烷可以通过a,w-端羟基聚硅氧烷和三烷氧基硅烷缩聚反应获得，通过硅烷介绍的季胺结构中的季胺氮原子被烯氧基团取代。正如美国专利No.5，625，024中所描述的那样。 我们已经从美国专利No.5,098,979中了解过严格梳状的烯氧改性季胺化聚硅氧烷，梳状聚合物的羟基基团被聚醚硅氧烷取代相应获得环氧氯丙烷的氯乙醇衍生物，然后将叔胺基季胺化。这个反应的缺点是必须要对环氧氯丙烷进行处理和在季胺化过程中，氯丙烷基团相对较低的转化率。 因为这个原因，梳状取代聚醚硅氧烷聚合物的羟基基团被氯仿选择性的酯化了。接下来的季胺化可以通过羰基的活化，正如美国专利No.5.513.294和5.166.297所描述的那样。 结构中含有硅氧基团、烯氧基和桥胺基的线性聚胺不能通过之前所描述的过程获得。 在DE-OS 3236466中，端羟基硅氧化合物和具有季胺结构的烷氧基硅氧化合物的反应产生的中间产物可以和适当的交联剂反应，通过在纤维表面交联产生耐洗层，例如三烷基硅氧化合物。这种方式最大的弱点是反应几个小时之后的稳定性和在应用于纺织品反应完成之前不可预见的交联反应。但是它对硅氧化合物性能的改进还是让人满意的。 因此，这就是该专利描述季胺化聚硅氧烷化合物的目的，它们的生产和作为耐洗的亲水柔顺剂的应用。它能作为耐水的亲水柔顺剂是因为聚胺基硅氧烷在适当的应用纺织物提供了特有的，柔软触感的基团——硅酮，这种性能在经历重复的洗涤剂洗涤甚至高温下也不会失去。该专利描述聚胺基硅氧烷化合物的更进一步的目的是描述它的应用，用作单独用柔软剂或者用于洗涤纤维和纺织品的非离子或阴离子/非离子表面活性剂中的柔顺成分，就像防止纺织品变皱的成分一样。 该发明一个更加长远的目标是使聚胺基硅的应用能够耐水洗，亲水性的柔软剂能防止表面溶剂与高浓度油脂和灰尘发生反应对其性能的影响。并且，即使纤维长期在高温下这些洗涤剂中数小时，胺基硅氧烷也应该能防止强烈的碱性复合，漂白基团的氧化作用和现代洗涤剂中说包含的复杂酶作用。 该发明更长远的目标包括在表面活性剂存在的条件下，提供有效的化学成分使脱发问题减少。相对应的，化妆品配方也受到现有有关聚胺基硅氧烷化合物的专利的影响。 由于这个原因，现有专利的目标是合成包含有硅氧键，烃基和剪刀型胺基基团的不同聚胺基结构，它克服了目前工艺水平的缺点。 通过合成利用胺基结构将硅氧结构和烯氧基团相连接的聚硅氧化合物已经使得目标得以实现。 该有关聚硅氧烷化合物的专利包括以下： 符合以下通式，至少有一个聚烯氧结构单元 -A-E-,-E-A-,-A-E-A’和-A’-E-A 其中： E=符合以下通式的聚烯氧结构单元 其中q=1到200 R=0到200 通过A基团端基的氧原子与E基团端基的-CH2-相结合，A’基团端基的羰基和E基团端基的氧原子结合成酯基，或者至少一个端基聚烯氧结构单元如下 -A-E-R2 其中A和E和前面提到的一样 R2是是H，直链，环状或者带有支链的C1-C20的烷烃化合物，