H2S2的构型及其异构化反应的密度泛函理论研究.pdf

第17 卷 第4 期 化 学 物 理 学 报 VoI. 17 ，No. 4 2004 年8 月 CHINESE JOURNAL OF CHEMICAL PHYSICS Aug. 2004 1003-77 13/ 2004/ 04-421-5 H S 的构型及其异构化反应的密度泛函理论研究 2 2 a b a a a 陈文凯 ， 杨迎春 ， 章永凡 ， 丁开宁 ， 李俊篯 （a. 福州大学化学系，福州 350002 ； b. 成都信息工程学院地球与环境科学系，成都 61004 1） 摘 要： 采用量子化学中的密度泛函理论B3LYP 方法，在6-311 + G（3df ，2p ）水平上，全优化得到了H S 线型 2 2 和分叉型两种异构体的平衡结构，讨论了分叉型异构体存在的可能性，同时对可能发生的分子内原子迁移过程的 过渡态进行了考察，并采用内禀反应坐标（IRC ）加以证实. 计算结果表明，从能量角度看，线型的HSSH 为稳定构 型. 热力学和动力学的计算则表明，分子内的原子转移需要较高的活化能，并且速度很慢，分叉型异构体存在的可 能性较小. 关键词： H S ；密度泛函理论；异构化；过渡态理论 2 2 中图分类号： O64 1. 3 文献标识码：A A Theoretical Study on the Structures and Isomerization of H S 2 2 a b a a a Chen Wenkai ， Yang Yingchun ， Zhang Yongfan ， Ding Kaining ， Li Jungian （a. Dep artment of Chemistry ，Fuzhou Uniuersity ，Fuzhou 350002 ； 6. Dep artment of Geograp hy and Enuironmental Sciences ， Chengdu Uniuersity of Inf ormation Technology ，Chengdu 61004