PtSnLiAl2O3催化剂在丙烷脱氢过程中的氢气选择氧化性能.pdf

4 第26卷第4期 化学反应工程与工艺 Vol26，No ChemicalReaction and 2010年8月 EngineeringTechnology Aug．2010 文章编号：1001—763l(2010)04一0344一嘶 PtSnLi／A12 03催化剂在丙烷脱氢过程中 的氢气选择氧化性能 吴 省1 李应成1 吴文海1 缪长喜1 周兴贵2 陈庆龄1 (1．中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208≯ 2．华东理工大学化工系，上海 200237) 摘要： 采用浸渍法制备氧化铝负载三元Pt-Sn—Li催化剂(PtSnLi／A1203)，采用x射线衍射(XRD)、透 射电镜(TEM)和物理吸附(BET)等手段对催化剂进行表征，并在固定床反应器中评价了该催化荆在 丙烷脱氢过程中对氧气选择氧化性能．结果表明，PtSnLi／A1203催化剂对氢气具有良好的选择氧化性， 组分Sn和Li的加入能有效提高Pt基催化荆活性和选择性。PtSnLi／A120a催化剂在常压、550℃和质量 空速为1．45 h一1的条件下，氧气的选择氧化性为80％，氧气转化率大于98％，烃类损耗量o．2％。与 PtSn／Alz03相比，氧气转化率基本相同，氢气的选择氧化增加了29．2％，烃损耗率降低了o．9％． 关键词：铂锡锂倦化捆：丙烷：脱氢；选择氯化 文献标识码：A 中圈分类号：砷M26．83；1U031．4 丙烯是重要的有机原料，广泛用于聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷等生产，其主要来源于乙烯联产和 炼厂副产。2003年世界上97％丙烯来自蒸汽裂解和炼油厂催化裂化，仅3％采用丙烷脱氢等工艺生 产[1]。丙烷脱氢化学反应十分简单，是可逆反应，分子数增加，且强吸热，反应的化学平衡使丙烷转 化率和丙烯收率受到较大限制。若在该反应体系中引入氧气，使氢气选择性氧化，即发生丙烷脱氢一 氢选择氧化的耦合反应，不仅使反应向生产丙烯方向移动，也可为丙烷脱氢反应提供热量，从而提高 丙烷的转化率和丙烯收率，但其关键是寻找一种活性好、选择性高、寿命长和烃损耗低的氢气选择氧 化催化剂。目前，主要采用两类催化剂：一是金属氧化物催化剂，如In203、Biz03等口~6]；二是 Pt基金属催化剂，主要为PtSn／Si02，PtSn／A12 结构，提高催化剂活性组分Pt的稳定性，减少催化剂表面积炭[1“11]。Li是碱金属元素，具有较强的 碱性，能有效地改进催化剂表面酸碱性，减少烃类的深度氧化，有望在氢气选择性氧化方面起重要作 用。因此，本工作制备了PtSnLi／A1。03催化剂，并考察了其在不同反应气体气氛中的氢气选择氧化 性能，为工业上提高丙烷转化率和丙烯收率提供依据。 1 实验部分 1．1催化剂制备 m2／g，平均 将商业A1203(德国SasolGermanyGmbH公司，型号Puralloo，其比表面积约60 孔径32nm，孔容为0．48cm3／g)进行压片，筛分，取粒径为o．25～0．38mm颗粒，于550℃下焙烧 收稿日期：z010-05—10：修订日期：2010一08—01 基金项目：国家自然科学基金 万方数据 第26卷第4期 吴省等．PtSrlLi／舢。0s催化剂在丙烷脱氢过程中的氢气选择氧化性能 345 4 置于该混合溶液中浸渍，然后经真空干燥，焙烧，在550℃下于H。气氛中还原4h，得催化剂。催 化剂中Pt质量分数为o．5％，Sn与Li物质的量之比为5。1。 1．2催化剂表征 采用德国胁ker