柠檬酸包覆合成LiFePO4C工艺的优化.pdfVIP

张冬云等：柠檬酸包覆合成LiFePO．／c工趁艘垡垡 柠檬酸包覆合成LiFeP04／c工艺的优化。 张冬云1”，袁秋华3，张培新1’3，黄小倩3，许启明1，任祥忠3，刘剑洪3 (1．西安建筑科技大学材料科学与工程学院，陕西西安710055； 摘要： 以柠檬酸为碳源，采用机械液相球磨与高温 采用机械液相活化法与高温固相法相结合制备了 固相烧结相结合制备了LiFePO。／C复合材料，考察了 烧结温度、烧结时间、柠檬酸用量、球磨时间等工艺条 包覆用量及球磨时间等对材料结构和电化学性能的影 响，并优化出LiFePO。／c正极材料的合成工艺。 件对LiFePO。／C材料性能的影响。采用XRD、SEM 争恒电流充放电等手段对该材料进行结构表征和电化 2实验 学性能测试。结果表明，合成LiFePO。／c复合正极材 料的适宜工艺为，球磨时间10h，烧结温度600℃，烧结 以Li2C03，FeC20。·H20，NH4H2PO；(均为分析 时间18h，柠檬酸用量10％，气体流量0．6L／rain。在纯)为原料，按摩尔比0．5：1：1混合，以丙酮为介质 优化工艺条件下制备的LiFePO。／c复合正极材料首 次放电容量可达到146．2mAh／g。 关键词： 锂离子电池；正极材料；LiFePO。；固相法；350℃预分解6h，冷却后取出，充分研磨，在一定压力 碳包覆 中图分类号：TM912．9 文献标识码：A PO。。在原料混合物中分别加入不同量的柠檬酸，制 文章编号：1001-9731(2009)05-0763—04备LiFePO．／c复合材料。 采用X射线粉末衍射仪(BrukerD8，德国)对合成 1 引 言 LiFePO。具有安全性能好、价格便宜、环保等优 点，极有希望成为下一代动力锂离子电池的主流。 于25℃下采用恒电流充放电法测定材料的比容 量和循环性能。实验电池以金属锂片为负极，隔膜采 LiFePO。的理论比容量为170mAh／g，但实际比容量 用Celgard2400，电解液为Imol／L 不足120mAh／g，因此制约了LiFePO。的进一步应 用n~3]。造成材料放电比容量偏低的主要原因是 LiFePO。本身的电子电导率较低，锂离子扩散系数小。 研究发现，优化合成中的工艺参数，精确控制反应条 件，可对LiFePO。活性颗粒中锂离子及电子的迁移产 压2．6V。 生关键的影响。因此，优化LiFePO。的合成工艺条 件r4~91，通过表面碳包覆[10,113和金属离子掺杂‘12~143等 3结果与讨论 技术手段来减小材料的颗粒尺寸，增大材料的电导率， 3．1影响因素的确定 提高LiFePO。的电子及离子传导率，从而提高其性能 是目前研究的热点。 采用正交试验法，因素和水平的选取参考前期的 实验结果和相关文献，选择L。(34)正交表来安排实 对于锂电池正极材料LiFePO。，本课题组分别从 合成方法及工艺、碳包覆、掺杂等各方面进行了相关研 究m~1引，碳包覆改性研究表明碳材料的性质随碳材料 结构的不同而有很大的差异，柠檬酸在高温下进行热 处理后易得到硬碳，且对LiFePO。材料电化学性能的 提高最为明显，优化合成工艺是使其得以规模化生产 的放电容量为考察指标，该值越大越好。 的前提条件。本研究将在前期研究的基础上进一步优 化以柠檬酸为碳源制备LiFePOt／c材料的工艺条件。 技计划资助项目(200505)