氮杂环卡宾二氧化碳加合物催化转酯反应制备生物柴油.pdfVIP

第 １３卷第２期 生　 物　 加　 工　 过　 程 Ｖｏｌ１３ Ｎｏ２ ２０１５年３月 ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｍａｒ２０１５ － ｄｏｉ：１０３９６９／ ｊｉｓｓｎ１６７２ ３６７８２０１５０２０１３ 氮杂环卡宾二氧化碳加合物催化转酯反应制备生物柴油 阚苏立，夏海东，陈　 佳，吴　 浩，张启国，李振江 （南京工业大学 生物与制药工程学院，江苏 南京 ２１１８００） 摘　 要：为了开发一种无金属有机催化剂用于生物柴油的制备，合成了一系列咪唑（啉）类氮杂环卡宾的二氧化碳 加合物（Ｎ⁃ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｅｎｅｓＣＯ ａｄｄｕｃｔｓ，ＮＨＣ ＣＯ ），通过加热使其释放游离卡宾，并催化转酯反应制备生物柴 ２ ２ 油。 为了比较催化活性，不同结构的ＮＨＣ—ＣＯ 被用于大豆油的转酯反应中。 结果发现：当使用咪唑类催化剂时， ２ 产物中甲酯含量大于９０％，而当使用咪唑啉型催化剂，甲酯含量不足２０％，这说明咪唑类催化剂更适合本研究中的 转酯反应。 催化剂最佳用量为大豆油的２％（摩尔百分比），最佳醇油比为１２∶１。 本研究中催化剂前体释放游离卡 宾进入反应介质，反应迅速，产品分离简单，是制备生物柴油的有效绿色方法。 关键词：生物柴油；氮杂环卡宾；有机催化剂；大豆油；转酯反应 － － － 中图分类号：Ｏ６４１４　 　 　 　 文献标志码：Ａ　 　 　 　 文章编号：１６７２ ３６７８（２０１５）０２ ００６５ ０５ Ｎ⁃Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃａｒｂｅｎｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｂｙ ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ＫＡＮ Ｓｕｌｉ，ＸＩＡ Ｈａｉｄｏｎｇ，ＣＨＥＮＪｉａ，ＷＵ Ｈａｏ，ＺＨＡＮＧ Ｑｉｇｕｏ，ＬＩ Ｚｈｅｎｊｉａｎｇ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｔｅｃｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１１８００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ｄｅｖｅｌｏｐ ａ ｍｅｔａｌ⁃ｆｒｅｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ Ｎ⁃ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃａｒｂｅｎｅ ＣＯ ａｄｄｕｃｔｓ （ＮＨＣ⁃ＣＯ ）ｗｅｒｅ ｄｅｓｉｇｎｅｄ ａｎｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ，ｗｈｏｓｅ ｔｈｅｒｍｏｌｙｓｉｓ ｃｏｕｌｄ ｇｅｎｅｒａｔｅ ｆｒｅｅ ２ ２ ｃａｒｂｅｎｅ ｔｈａｔ ｃａｔａｌｙｚｅｓ ｔｈｅ ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｙｂｅａｎ ｏｉｌ ｔｏ ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ．ＮＨＣ⁃ＣＯ ａｄｄｕｃｔｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ２ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｃｏｍｐａｒｅ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｙｂｅａｎ ｏｉｌ．Ｗｈｅｎ ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ｃａｔａｌｙｓ