温敏水凝胶负载锌酞菁对α-萘酚的吸附及光催化性能.pdf

助 能 材 料 2010年箍6魍塑 温敏水凝胶负载锌酞菁对Q一萘酚的吸附及光催化性能’ 吕汪洋，冯桂华，富儒年，姚玉元，陈文兴 (浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室，浙江杭州310018) 摘 要： 采用差示扫描量热仪研究了聚(N-异丙基丙 光催化氧化方面的研究。 烯酰胺)温敏水凝胶负载锌酞菁(GIS-ZnPc)的温敏性 能，测得其体积相转变温度(VPTT)为34．3℃。以的温敏聚合物，其水凝胶具有体积相转变温度(volume a一萘酚为研究对象，考察了不同温度下GE—ZnPc对a一 transition phase 萘酚的吸附性能，发现该吸附过程符合Freundlich吸于VPTT时，其体积会剧烈收缩；当环境温度降到 附模型。吸附热力学研究结果表明，在VPTT以下是 吸热反应，温度升高有利于吸附；在VPTT以上是放 热反应，温度升高不利于吸附。另外，还研究了GE— ZnPc对水溶液中a一萘酚的光催化氧化情况，发现其在智能型高分子材料，随着研究的深入，其在催化领域的 可见光照射下具有较高的光催化活性，并且考察了温 应用也日益引起人们的关注。我们前期研究已经合成 度对GE-ZnPc光催化性能的影响，发现其吸附和光催 化活性都是在VPTT附近达到最高，说明吸附作用对氨基锌酞菁[1 其光催化性能的提高起重要作用。 备得到一种温敏水凝胶负载锌酞菁催化剂(GE—Zn— 关键词： 光催化；锌酞菁；温敏性；水凝胶；吸附 Pc)，并对其结构进行了表征[1引。本文以a一萘酚为研 中图分类号：0632．52 文献标识码：A 究对象，重点考察了该温敏水凝胶负载锌酞菁对a一萘 文章编号：1001-9731(2010)06-1074—05酚的吸附行为，并研究了该催化剂对a一萘酚的光催化 氧化性能，还考察了反应温度对其光催化活性的影响， 1 引 言 探讨了其吸附行为与光催化性能的关系。 金属酞菁及其衍生物与细胞色素P一450的活性中 2 实 验 心金属卟啉结构相似，是由亚胺桥键连接4个对称的 异吲哚单元构成的共轭兀电子大环体系，具有良好的 2．1实验试剂及仪器 化学稳定性，在催化方面的研究已成为金属酞菁应用 2．1．1实验试剂 研究的一个重要领域口‘3]。由于其在600～800nm的 可见光区域中具有强的吸收，在光照下具有较高的激 发三线态量子产率，并能吸收太阳能中50％的能量， 子吸收光谱法测得GE—ZnPc上锌酞菁的负载量为 使其在可见光催化领域展现了极大的应用空间[4{]。5．03／』mol／g，a一萘酚(AR，Acros 然而由于金属酞菁溶解性较差，难溶于常用溶剂，尤其 均为分析纯。 难溶于水，这极大地限制了其在光催化领域的应用， 2．1．2实验仪器 通过对金属酞菁进行化学修饰，在酞菁环上引入羧基、 Pyris 磺酸基等亲水性基团，虽可提高金属酞菁的水溶性，但 kin 这些水溶性的小分子金属酞菁在水溶液中易聚集成二 国Waters公司)。 聚体，从而降低了光催化活性，而且催化剂不易从反应 2．2温敏水凝胶负载锌酞菁的温敏及吸附性能测试 体系中分离，易造成二次污染。为此研究人员将金属 2．2．1温敏性能测试 酞菁负载到聚苯乙烯、离子交换树脂和纤维等固态载 将在室温下达到溶胀平衡的GE-ZnPc样品取出， 体上，制得负载型金属酞菁催化剂[71州，可有效地对金 用滤纸擦去水凝胶表面的水后进行制样，使用差示扫 属酞菁分子进行分散，同时也有利于金属酞菁的回收 利用，但这些载体的引入会严重影响光的透过率，其光 催化效率一般不高。因此，本文考虑合成一种既有较 高透