维蒂希反应(Wittig反应).docxVIP

维蒂希反应（Wittig反应）是 HYPERLINK /wiki/%E9%86%9B \o 醛 醛或 HYPERLINK /wiki/%E9%85%AE \o 酮 酮与三苯基 HYPERLINK /w/index.php?title=%E7%A3%B7%E5%8F%B6%E7%AB%8B%E5%BE%B7action=editredlink=1 \o 磷叶立德（页面不存在） 磷叶立德（维蒂希试剂）作用生成 HYPERLINK /wiki/%E7%83%AF%E7%83%83 \o 烯烃 烯烃和 HYPERLINK /wiki/%E4%B8%89%E8%8B%AF%E5%9F%BA%E6%B0%A7%E8%86%A6 \o 三苯基氧膦 三苯基氧膦的一类有机化学反应，以发明人 HYPERLINK /wiki/%E5%BE%B7%E5%9B%BD \o 德国 德国化学家 HYPERLINK /wiki/%E6%A0%BC%E5%A5%A5%E5%B0%94%E6%A0%BC%C2%B7%E7%BB%B4%E8%92%82%E5%B8%8C \o 格奥尔格·维蒂希 格奥尔格·维蒂希的 HYPERLINK /wiki/%E5%A7%93%E6%B0%8F \o 姓氏 姓氏命名。 HYPERLINK /wiki/Wittig%E5%8F%8D%E5%BA%94 \l cite_note-0 [1] HYPERLINK /wiki/Wittig%E5%8F%8D%E5%BA%94 \l cite_note-1 [2]  HYPERLINK /wiki/%E6%A0%BC%E5%A5%A5%E5%B0%94%E6%A0%BC%C2%B7%E7%BB%B4%E8%92%82%E5%B8%8C \o 格奥尔格·维蒂希 格奥尔格·维蒂希在 HYPERLINK /wiki/1954%E5%B9%B4 \o 1954年 1954年发明该反应，并因此获得 HYPERLINK /wiki/1979%E5%B9%B4 \o 1979年 1979年 HYPERLINK /wiki/%E8%AF%BA%E8%B4%9D%E5%B0%94%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%A5%96 \o 诺贝尔化学奖 诺贝尔化学奖。 HYPERLINK /wiki/Wittig%E5%8F%8D%E5%BA%94 \l cite_note-2 [3] HYPERLINK /wiki/Wittig%E5%8F%8D%E5%BA%94 \l cite_note-3 [4] HYPERLINK /wiki/Wittig%E5%8F%8D%E5%BA%94 \l cite_note-4 [5] 维蒂希反应在烯烃合成中有十分重要的地位。 维蒂希反应的反应物一般是醛/酮和单取代的磷 HYPERLINK /wiki/%E5%8F%B6%E7%AB%8B%E5%BE%B7 \o 叶立德 叶立德。使用活泼叶立德时所得产物一般都是Z型的，或Z/E异构体比例相当；而使用比较稳定的叶立德或加入 HYPERLINK /wiki/Wittig%E5%8F%8D%E5%BA%94 \l Schlosser.E6.94.B9.E8.BF.9B Schlosser改进时，产物则以E型为主。 反应机理 经典机理 维蒂希反应的经典机理为： 磷叶立德1中的电负性碳进攻与醛酮羰基2中的碳原子，发生 HYPERLINK /wiki/%E4%BA%B2%E6%A0%B8%E5%8A%A0%E6%88%90 \o 亲核加成 亲核加成。由于位阻原因，主要生成Ph3P+-和-O?处于反式的产物3。3C-C键旋转得到 HYPERLINK /w/index.php?title=%E5%81%B6%E6%9E%81%E4%B8%AD%E9%97%B4%E4%BD%93action=editredlink=1 \o 偶极中间体（页面不存在） 偶极中间体4。4在-78°C时比较稳定。然后生成含氧四元环过渡态5。5发生 HYPERLINK /wiki/%E6%B6%88%E9%99%A4%E5%8F%8D%E5%BA%94 \o 消除反应 消除得到顺式烯烃7和 HYPERLINK /wiki/%E4%B8%89%E8%8B%AF%E5%9F%BA%E6%B0%A7%E8%86%A6 \o 三苯基氧膦 三苯基氧膦6。 对于活泼的维蒂希试剂而言，与醛和酮反应时第一步的速率都较快，但第三步成环反应速率较慢，是 HYPERLINK /wiki/%E9%80%9F%E6%8E%A7%E6%AD%A5