MDI-50三聚反应动力学的研究.pdf

20lO年第25卷第2期 聚氨酯工业 2010．V01．25No．2 POLYURETHANEINDUSTRY ·13· MDI一50三聚反应动力学的研究 寇正罡1 朱芸林2金君素1曹欣2 张平2 摘要：采用2，4，6．三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP_30)三聚催化荆合成了二苯基甲烷二异氰酸酯 反应的速率常数K。为0．00760min～，平均活化能为79．33彬mol。 关键词：MDI一50；DMP-30；三聚反应；FT-IR；GPC；反应动力学 323．8 文献标识码：A 中图分类号：TQ 异氰酸酯自聚反应生成的异氰脲酸酯具有稳定 三聚反应的产物进行了分析，并对三聚反应的反应 的三聚六元环结构，由于环上无活泼氢，它的热稳定 动力学进行了考察与研究，分析了温度对反应速度 性、水解稳定性和刚性较高…，如果在多嵌段聚氨 的影响。 酯分子链中引入适量的异氰脲酸酯环三聚体，增加 1实验部分 其交联密度，将使聚氨酯的结构和性能得到明显改 善和提高。因此，异氰酸酯三聚体受到人们的高度 1．1原料 关注，且在涂料、粘合剂、密封胶、弹性体、泡沫塑料 MDI-50，工业品，烟台万华聚氨酯股份有限公司； 等领域得到广泛的应用。 目前国内外对甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体、阳蒋店化工厂；苯甲酰氯，分析纯，北京化学试剂厂。 1，6一己二异氰酸酯(HDI)三聚体、异佛尔酮二异氰1．2仪器 酸酯(IPDI)三聚体的研究较多，在市场上比较有代 表性的产品有Bayer公司的DesmodurILl35l(TDINicolet公司，衰减全反射，背景及样品各扫描32次，分 三聚体)、DesmodurN3390BA(HDI三聚体)、Desmo．辨率4 durHL Z4470BA BA(TDL／HDI三聚体)、Desmodur1525型双泵，717型自动进样器；2487型示差折光检测 (IPDI三聚体)等。而对二苯基甲烷二异氰酸酯 器，色谱柱瓣m2／3型，流速l彬111in，流动相为 (MDI)三聚体的研究报道较少旧。J。在研制MDI四氢呋喃，聚乙二醇作标准品。 型涂料固化剂时发现，由于MDl分子链相对长，柔 1．3 MDI-50三聚体的制备 顺性较高¨’6J，单独使用MDI与多元醇氨酯化反应 在有温度计、搅拌器和回流冷凝管的干燥四口 制备的涂料存在涂层硬度低的问题。若引入MDI 烧瓶中加入loogMDI_50，通入N：气保护，并在搅 三聚体，可以通过增加官能度和交联密度来提高涂 拌下加热到40一60℃，加入MDI．50质量分数 层的硬度、耐腐蚀性和热稳定性。 MDI-50为4，47．MDI、2，4’一MDI两种异构体各取样，加入MDI-50质量分数0．1％的阻聚剂苯甲酰 占50％的产品，由于空间位阻的影响，2位和4位2氯，分析NCO基含量。 个NCO基团活性不同，含2，47一MDI的MDI．50较4，1．4异氰酸酯基测定方法 4’一MDI自聚反应容易控制，产物的相对分子质量分 异氰酸酯基含量按GB／T1394l—92用二正丁 布较窄，因此本实验选用MDI-50为研究对象，利用胺法测定。红外光谱分析采用衰减全反射法测定。 傅里叶变换红外光谱和凝胶色谱(GPC)对MDI．50GPc测定为样品的四氢呋喃溶液，浓度为0．5％，进 万方数据 ·14· 聚氨酯工业 第25卷 样量为80斗L。 从图1可知，反应前只有NcO基的特征峰 2267