流动注射两电对自偶合双安培法及研究的应用.pdfVIP

摘 要 流动注射常规双安培法灵敏度高、选择性好、仪器简单、信噪比高，但仅有 少数几种可逆电对体系可以应用，双安培法的发展受到了限制。流动注射不可逆 双安培法通过偶合两个独立的、电极反应相反的不可逆电对构建双安培检测体 系，在充分发挥双安培法优点的同时，可以实现在较小、甚至零外加电位差下对 不可逆电对体系的直接检测。将双安培法由可逆电对体系扩展到不可逆电对体 系，扩大了双安培法的应用范围。显然，将任意两个独立、电极反应相反的电对 (包括可逆电对、不可逆电对及动力学电对)都可以通过外电路偶合来构建流动 注射双安培检测体系，实现对物质的在线检测，进一步扩展流动注射双安培方法。 本论文重点对自偶合双安培法的基本原理、基础理论、成立条件以及影响因 素进行了理论探讨和实验验证；提出了使用两种不同电极材料、可逆电对与不可 逆电对偶合、可逆电对与可逆电对偶合等流动注射双安培法构建的新思路；并对 方法的分析应用进行了研究。具体内容如下： (11将任意两独立的、电极反应相反的电对偶合形成双安培法体系的方法称 为偶合双安培法。并按电极反应驱动的方式，将原电池自发驱动实现检测的双安 培法称为自偶合双安培法；将在外加电压驱动下实现检测的方法称为外偶合双安 培法。流动注射自偶合双安培法成立的偶合条件为两电对伏安曲线在电位坐标上 有重叠；方法的主要影响因素是外加电压△E和辅助电极反应物浓度。操作上可 以通过调节外加电压AE．和辅助电极反应物浓度提高方法的灵敏度和扩大其线 性范围。文中咀Fe3+／I一体系对自偶合双安培法的理论进行了试验验证。 (2)通过偶合I’在金电极上的氧化和MnO。‘在铂电极上的还原，提出直接检 测I．的自偶合双安培法。本文首次使用两支不同的电极来构建双安培体系，并应 用于可逆电对I，／I‘的测定。利用巴比妥酸与碘的氧化还原反应将固态碘I，还原为 碘负离子I。，将方法应用于西地碘片中碘含量的测定，结果满意。 (31基于甲醛在铂电极上的不可逆氧化和另一支铂电极上氧化铂的不可逆 还原，建立了直接测定甲醛的流动注射自偶合双安培法。在零外加电压下，回路 电流与甲醛浓度在0．3～30mgL-1范围内呈线性关系，方法检出限为1．6mgLl。 本方法简单、快速，用于水产品中甲醛残留的测定，结果满意。 (4)研究了曲匹不通在铅笔芯电极上的伏安行为。在BR(pH1．81—6．80)缓冲 溶液中，质子化和非质子化的曲匹不通在铅笔芯电极上分别发生单电子还原，生 V和1．24V 成自由基，自由基在阳极扫描时重新氧化为原化学形态，分剐于1．06 出现一对可逆峰。这一电极反应过程与其在汞电极上两电子、两质子的不可逆还 原过程不同。本文建立了方波伏安法测定曲匹不通的新方法。线性范围为0．24～ 10 mLl，检出限为20mLl。铅笔芯电极不需要表面更新，表现出良好的 pg ng 重现性和较高的灵敏度。将方法应用于舒胆通片中曲匹不通含量的测定，结果满 意。 (5)在磷酸二氢钾．硼砂介质中，用伏安法研究了二苯胺类非甾族抗炎药物甲 灭酸和双氯氛酸与超氧阴离子自由基02．。与的化学反应及其动力学。实验表明， 二苯胺类非甾族抗炎药物可以催化02．一的歧化反应；母体二苯胺结构是该反应的 活性中心；反应对02．’为零级反应，对二苯胺类非甾族抗炎药物为一级反应，对 6．6时甲灭酸和双氯氛酸催化02歧化反应的表观速率 H+为一级反应。20C，pH L．1nol-1．s-1。说明二苯胺 常数分别为(1．48_+0．06)xlCL．mol-i．s-1和(1．180．03)x108 非甾族抗炎药物除通过抑制环加氧酶(coxl或cox2)和脂加氧酶活性阻止02“ 的产生外，还可以化学清除02“。 关键词：流动注射自偶合双安培法，铂电极，金电极，铅笔芯电极，碘 甲醛，盐匹不通，二苯胺类非甾族抗炎药物 II Abstract Flow classic injcotton has