两种典型有机共轭聚合物相干振动过程的超快光谱及研究.pdf

Classified Index: O433.5+4 U.D.C: 535 Dissertation for the Doctoral Degree in Science INVESTIGATION OF COHERENT VIBRATIONAL PROCESS OF TWO TYPICAL ORGANIC CONJUGATED POLYMER BY ULTRAFAST SPECTROSCOPY Candidate ： Wang Ying Hui Supervisor ： Yang Yan Qiang Academic Degree Applied for ： Doctor of Science Speciality ： Optics Affiliation ： Dept. of Physics Date of Defence ： June, 2009 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 20 世纪，人们合成了一系列具有光电特性的有机材料，称为有机光电材 料。同无机半导体材料相比，它兼有柔软性、容易制备等优点，已成为材料、 物理、化学等领域的热点课题。人们对有机光电材料的合成以有机光电器件的 制备开展了大量的研究。有机光电材料从结构上分为有机分子和聚合物两大 类。其中，聚合物材料因成膜简单、电输运性能优良、光电转换效率高等优点 而引起人们广泛的关注。然而，在器件工作过程中，有机聚合物的很多物理过 程和化学问题还不十分清楚，相关的基本理论也不够完善，比如激发态能量的 弛豫过程、化学键振动相位关系的耗散和转移以及光致诱导荧光猝灭的机制等 等，这些问题制约了有机共轭聚合物的发展和应用。 近年来，超快激光光谱技术发展迅速，并成为研究材料光物理过程和光化 学问题的有力工具。在本课题中实现了三种超快非线性激光光谱系统，并开展 了有机共轭聚合物的光物理过程和光化学问题的研究。聚乙烯咔唑（PVK ）和 聚(2-甲氧基-5-(2’-乙基己氧基)-1，4-对苯乙炔)（MEH-PPV ）是两种具有 光电特性的的共轭聚合物。利用上述超快光谱系统，我们研究了它们化学键振 动相位关系的耗散、激发态振动相干特性以及光致诱导荧光猝灭等问题。 首先，搭建超快多元相干反斯托克斯拉曼散射（CARS ）光谱系统，测量 基态乙醇分子C-H键的振动动态过程，验证了该激光光谱系统的可靠性。研究 发现，在乙醇分子内振动相干关系可从“CH3 ”基团传输到“CH2 ”基团，所 需时间大约 90fs ，传输速率约 1670m/s，服从“化学键”传输机制。利用该系 统研究了有机共轭聚合物PVK在基态时的C-H化学键伸缩振动模的动态过程。 探测发现，PVK 的C-H化学键伸缩振动模在 3000cm−1左右（这与红外光谱测量 结果一致），在其时间分辨CARS信号中出现了拍频现象。研究表明，时间分 辨CARS 信号包含三种成份：PVK 中的电子在外加光场调制下的相位变化过 程，C-H伸缩振动模的失相过程和C-H伸缩振动模之间的相干耦合过程。通过 数据拟合得知，C-H伸缩振动模的失相时间大约是 740fs ，拍频的周期大约是 170fs。 其次，利用超快多元光子回波（PE ）光谱系统，研究了 MEH-PPV 的激发 态振动相干特性。系统的信号包含自由感应衰减信号（FID ）和光子回波 （PE ）信号，其光谱中包含多个劈裂的特征峰（源自聚合物化学键的振动）。 “峰移”（Peak shift ）测量表明 MEH-PPV 激发态具有“相位重构能力” - I - 哈尔滨工业大学理学博士学位论文 （Rephasing