拟除虫菊酯杀虫剂在木耳中的残留及消解规律及研究.pdf

摘 要 本文建立了联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和 溴氰菊酯等6 种拟除虫菊酯杀虫剂在干黑木耳、干毛木耳、鲜毛木耳及其培养料中的 多残留分析方法，并对市场上随机采集的30 件黑木耳和20 件毛木耳样品中拟除虫菊 酯杀虫剂的残留量进行了检测分析；研究了联苯菊酯等6 种拟除虫菊酯杀虫剂在培养 料中的残留消解动态及其向毛木耳子实体中的转移规律；评价了联苯菊酯等5 种拟除 虫菊酯杀虫剂在毛木耳子实体上的消解动态规律及最终残留水平；探讨了贮藏、干制 及泡发等方式对毛木耳中拟除虫菊酯杀虫剂残留量的影响。主要研究结果如下： 1. 木耳和培养料中拟除虫菊酯杀虫剂多残留分析方法的建立 干黑木耳、干毛木耳、鲜毛木耳和培养料中的拟除虫菊酯以乙腈为提取剂，采用 弗罗里硅土柱层析净化，GC-ECD 检测。添加回收实验结果表明：在0.005 mg·kg- 1 、 0.05 mg·kg- 1 、0.5 mg·kg- 1 三个添加浓度下，干黑木耳中联苯菊酯等6 种拟除虫菊酯杀 虫剂的平均添加回收率为73.08%~ 103.38%，变异系数为0.75%~5.68%；干毛木耳中 联苯菊酯等6 种拟除虫菊酯杀虫剂的平均添加回收率为76.04%~ 103.09%，变异系数 为0.49%~4.26% ；鲜毛木耳中联苯菊酯等6 种拟除虫菊酯杀虫剂的平均添加回收率为 81.86%~96.39%，变异系数为1.87%~5.36%。在0.01 mg·k g- 1 、0.1 mg·kg- 1 、1.0 mg·kg- 1 三个添加浓度下，培养料中联苯菊酯等 6 种拟除虫菊酯杀虫剂的平均添加回收率为 82.66%~ 102.83%，变异系数为1.11%~4.99% 。方法的最低检测浓度均为0.005 mg·kg- 1 。 该多残留分析方法的准确性、精确性、灵敏度均满足农药残留分析的要求。 2. 市售木耳实际样品中拟除虫菊酯杀虫剂残留量的检测 30 件干黑木耳样品和20 件干毛木耳样品采集于安徽（合肥、铜陵、潜山）和吉 林（辽源），检测结果表明：50 件实际样品中，15 件样品中检测出含拟除虫菊酯杀虫 剂，检出率为30%；其中高效氯氟氰菊酯及高效氯氰菊酯的残留问题较为严重，分别 检测出 8 件和6 件，检出率分别为 16%和 12%，最高值分别为860.0 g·kg- 1 和67.0 g·kg- 1 ；联苯菊酯和甲氰菊酯均只有一件样品检出，检出率为2%，检出值分别为35.7 g·kg- 1 和25.0 g·kg- 1 ；氰戊菊酯和溴氰菊酯未检出。干黑木耳共检出8 件，检出率 为26.7%，最高值为73.1 g·kg- 1 ；干毛木耳共检出7 件，检出率为35.0%，最高值为 860.0 g·kg- 1 。 以中国、日本及欧盟关于食用菌中拟除虫菊酯杀虫剂最高残留限量标准作为参 考，评价受检样品中拟除虫菊酯杀虫剂的超标情况。以最严格的标准来限定（联苯菊 酯，日本0.05 mg·kg- 1 ；甲氰菊酯，日本0.1 mg·kg- 1 ；高效氯氟氰菊酯，欧盟0.02 mg·kg- 1 ； I 高效氯氰菊酯，中国0.05 mg·kg- 1 ；氰戊菊酯，欧盟0.02 mg·kg- 1 ；溴氰菊酯，0.01 mg·kg- 1 ），共有10 件样品检出超标，超标率为20% ；即使以最宽松的标准 （联苯菊 酯，日本0.05 mg·kg- 1 ；甲氰菊酯，日本0.1 mg·kg- 1 ；高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊 酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯，日本0.5 mg·kg- 1 ），仍检出1 件样品高效氯氟氰菊酯超标， 超标达1.72 倍。可见，拟除虫菊酯杀虫剂在木耳上残留情况较为严重，需引起重视。 3 ．灭菌对拟除虫菊酯杀虫剂在培养料中降解的影响 培养料在接菌前需进行灭菌处理以除去杂菌。研究了常压高温灭菌对拟除虫菊酯 杀虫剂在培养料中降解的影响，结果表明：灭菌对培养料中联苯菊酯等6 种拟除虫菊 酯杀虫剂的降解影响较大。其中联苯菊酯、甲氰菊酯和氰戊菊酯的降解率在38%左右， 高效氯氟氰菊酯的降解率达到 57.65%、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯的降解率在 40% 以 上。高温高湿会加快拟除虫菊酯杀虫剂的分解，供试农药由于其不同的理化性质，会 有不同程度的降解。 4 ．培养料中拟除虫菊酯杀虫剂的消解动态规律研究 消解动态试验结果表明，培养料中拟除虫菊酯杀虫剂