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维普资讯 P 年 第 5卷 石油太学学报 (自然科学版) Vo1．15 Ⅳ 口． 第 1期 JourualoftheU~iversityofPetroleum。Chia~a Feb．1991 介绍一种计算化学反应焓的新方法 苏君雅 杨继涛 (炼 制 系) 摘要 介绍了一种计算不同温度下化学反应焓的新方法．该方法可用公式计 算 出反应耪及 产物在指定温度 下的标准摩 尔生 成焓 ．进 而求 算 出该温度 下 的反应 焓 。与传统的基尔霍夫定律相 比．谊法简单、准确，便于计算机处理。 关键词 焓 ，反应热 ，计算方法 中图法分类号 TQ015．2 化学工艺过程必然包含一个或多个化学反应 ．其反应焓是反应器设计及工艺计算的重要 基础数据之一。由于反应温度通常都不是 298K，不能直接 由手册查知反应焙 。而需要通过计 算得出指定温度下的反应焓。传统的方法是采用基尔霍夫 (Kirchhoff)定律求 算任意温度下 的反应焓 ．即： △ 一△ +』 ACtdT (1) 式中。A 及 AH 分别为反应温度在 及 298K时的反应焓 {AC，为进行 lmol反应 时 ．产 物的恒压摩尔热容之和与反应物的恒压摩尔热容之和的差值 ．即 AC，一∑(‘，．．)产暂一∑( P)瓦应 (2) ● 其中， ．及 分别为反应式中产物及反应物的化学计量系数。 最近 ，美国化学工程杂志 (ChemicalEngineering)报导了Yaws等人提出的求算不同温 度下摩尔反应焙的新方法。。该法的核心是用一个二次三项式 ： AH 。Jr一 +BT+CT (3) ． 将 f{二合物的标准摩尔生成焓与反应温度关联 ．借此求得指定温度下化合物的标准摩 尔生成 焙 ，然后求出指定温度下的反应焙 ： △ ；一∑(p．A ．?)产暂一∑(△ ；．f)Ⅱ碰- (4) ● J 将式 (3)代入式 (4)可得 ： AH’f— AA+ABT+ ACT (5) 式 中； 本文收到时何，199O一01—19 l06 维普资讯 AA=∑(A。)-一∑ (A) - (6) ● J AB=∑(B．)-一∑(B) - (7) ● J AC=∑ ( ．)-一∑( J) - (8) · j 以上三式中的A。B及 即为式 (3)中的三个系数。它们是每种化合物 的特性常教 ·该 常数是 Yaws等入从文献中查出有关数据后，采用最 ／J~,-乘法进行回归得出的。据介 绍，在 大多数情况下 。摩尔反应焓 中实验值与计算值的误差小于 0．2k