催化裂化装置沉降器内结焦的微观结构及其生长过程的分析.pdfVIP

第$$ 卷 第 期 燃( 料( 化( 学( 学( 报 6’7 $$ 87 !!# 年. 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 9#57 !!# 文章编号：!#$%!’（!!# ）!%!#%!# 催化裂化装置沉降器内结焦的微观结构及其生长过程的分析 魏耀东，宋健斐，张( 锴，高岱巍，时铭显 （中国石油大学（北京）化工学院，北京( )!’ ） 摘( 要：对催化裂化装置（?,,@ ）沉降器内结焦的微观结构进行分析，结果表明，结焦形态主要有 种，丝状焦、滴 状焦、块状焦和颗粒状焦。各种结焦形态的成因机理不同，微观结构及生长过程也不同。丝状焦是由铁、镍金属元 素催化烃类气体，以及易生焦物发生脱氢缩合反应，以催化剂颗粒形成结焦中心并逐渐长大形成细丝状焦炭；滴状 焦是由稠环芳烃脱氢缩合反应而生成，高沸点未汽化油滴黏附在催化剂颗粒或器壁表面形成“焦核”，即由重芳烃、 胶质、沥青质脱氢缩合反应和二烯烃聚合环化反应而生成的；块状焦是高沸点未汽化油滴相互溶解后，再脱氢缩合 反应或聚合环化反应而形成的结焦；颗粒状焦是油气在气相中脱氢缩合反应或聚合环化反应形成的微小结焦颗粒 相互团聚形成的颗粒簇。催化裂化装置沉降器内的结焦一般是上述几种结焦过程的组合，是催化结焦和非催化结 焦过程共同作用的结果。 关键词：催化裂化；沉降器；结焦；微观结构；生长机理 中图分类号： AB!)*( ( 文献标识码：C ( ( 催化裂化工艺（?,, ）是重质油轻质化的主要加 )( 结焦的微观结构 ［)， ］ 工过程之一 。随着催化裂化原料的重质化，催 结焦的微观结构通过扫描电镜（E0F ）分析。 化裂化装置沉降器内油气结焦问题已经成为影响装 样品取自某炼油厂重油催化裂化装置沉降器内不同 置长周期运行的主要障碍之一［$ ， ］。催化裂化油气 部位的焦块。扫描电镜（E0F ）为英国剑桥仪器公 结焦通常发生在提升管原料油喷嘴上方，粗级旋风 司的剑桥E%$*! 型，放大倍率为# D $!! !!! ，分辨率 分离器外壁，沉降器内壁，旋风分离器升气管外壁， 为 1 ，装配有/ 射线能谱分析仪（0GE ），对样品 沉降器的汽提段，反应油气管道，分馏塔底等多处。 局部进行元素分析。 油气结焦过程的机理是化学反应和物理变化的综合 根据扫描电镜得到的不同放大倍数的结焦图 结果［# D ’ ］。结焦发生的基本条件是存在重质油组分、 片，结焦的微观结构可以划分为以下几种主要类型， 催化剂颗粒、一定的温度环境和停留时间。条件不同 丝状结焦、滴状结焦、块状结焦和颗粒结焦。图) 为 油气结焦的过程也不同，结焦的微观结构和生长过程 丝状结焦，在催化剂颗粒的表面上生长出细丝状结 也不同。有关油气结焦机理的研究主要是在实验室 焦，丝的直径变化不大，但长短不一，无明显的方向 针对乙烯裂解反应过程进行的［# ，* ］；而对催化裂化工 性或择优取向，弯曲盘绕，丝的根部固定在催化剂颗 艺结焦过程的分析较少，尤其是结焦形成的机理，结 粒表面。图 为滴状结焦，在催化剂颗粒表面或结 焦的微观结构，结焦的生长过程，结焦的特性等。 焦的表面上附着有液滴状的结焦，大小不同的多个 本文通过扫描电镜（E0F ）对催化裂化的结焦 滴状结焦相互重叠，形成堆积状。图$ 为块状结焦， 结构进行分析，探讨了油气结焦过程的机理，结焦的 结焦的主体是焦，焦融合在一起形成焦块，催化剂颗 形态特点和生长机制。油气结焦反应主要有 种形 粒被包裹在焦体之中。而颗粒结焦在扫描电镜下是 态，丝状焦、滴状焦、块状焦和颗粒状焦。各种结焦 白色的细小颗粒，散落在其他结焦表面上，或催化剂 的成因机理不同导致结焦的结构和形态也不同。分