分子和金表面相互作用的第一性原理研究.pdfVIP

第 51 卷 第 6 期 2002 年 6 月 物 　理 　学 　报 Vol . 51 ,No . 6 ,June ,2002 ( ) 10003290200251 06 123905 ACTA PHYSICA SINICA 2002 Chin . Phys. Soc . 分子和金表面相互作用的第一性原理研究 李红海 　李英德 　王传奎 ( 山东师范大学物理系 , 济南 　250014) (2001 年 9 月 15 日收到 ;2001 年 11 月 25 日收到修改稿) 　　硫氢官能团可以很强地吸附于金表面上 ,从而可作为连接体用于纳米电子学中的分子器件. 从第一性原理出 发利用密度泛函理论研究了4 ,4′二巯基联苯分子和金表面的相互作用 ,并利用了前线轨道理论和微扰理论定量 地确定了该相互作用能常数. 计算结果表明 ,当含有硫氢官能团的有机分子化学吸附于金表面时 ,硫原子将与金原 子形成以共价键为主的混和键 ,此时一些分子轨道扩展于金原子和有机分子中 ,这些轨道为分子结中电子的输运 提供了通道 ,从而可使分子线的电导呈现出欧姆特性. 而其他分子轨道具有局域性 ,此时电子的输运只能通过隧道 效应来实现. 关键词 : 化学吸附 , 分子线 , 分子电子学 PACC : 3450D , 3120A 化特性来实现电流的增益. 1 引 言 在另一方面 ,理论工作者发展了各种方法来理 解分子器件的工作原理[6 —8 ] ,寻找分子结构和分子 [ 1] 分子自组织生长的化学合成技术 和扫描隧道 电学性质的关系. 人们认识到分子器件的伏安特性 ( ) [2 ] 主要由两个因素决定. 一是分子本身的电子结构 ,二 显微镜 STM 的测量技术 的共同应用使得测量通 过单个分子或分子簇的电流成为可能. 因此 ,如何利 是分子与金属表面的相互作用. 在 目前计算分子伏 用分子的电学特性来制备分子器件成为分子电子学 安特性的理论方法中 ,分子的电子结构由从头计算 的重要研究领域之一. Bumm 等人利用 STM 作为一 法给出 ,而分子与金属表面的相互作用能常数由半 个电极测量了一个有机分子的电导[2 ] ,该有机分子 经验方法给出 ,从而理论结果无法在定量上和实验 的一端化学吸附于作为另一个电极的金表面上 ,测 结果一致. 因此 ,准确地描述分子与金属的相互作用 量结果表明了该分子具有 良好的导电特性. Reed 等 显得尤为重要. [3 ] 分子在固体表面上的吸附情况是一个令人关注 ( ) 人 则采用两电极法测量了一有机分子 C H S 的 6 4 2 的研究领域[9 —11] . 一般而言 ,分子在金属表面上的吸 电流电压曲线 ,此时分子两端分别化学吸附于金表