冠醚化合物在色谱分析中的应用.pdfVIP

文献综述 冠醚化合物在色谱分析中的应用* 周喜春 吴采樱 陈远荫 （武汉大学化学系 武汉 430072） 手性冠醚的应用越来越受到重视。手性冠醚分 1前言 离对映体的研究起始于Cram小组[16]的工作，他们 冠醚是具有一定大小空腔的大环聚醚化合物。 将手性冠醚作流动相添加剂分离手性氨基酸[17]，或 这类化合物有王冠状结构，环的外沿是亲脂性乙撑 将手性冠醚键合到聚苯乙稀树脂上分离了氨基酸 基（-CH2-CH2-），环的内沿是富电子的杂原子 酯[18]。实现手性识别的条件是溶液的低pH值和氨 如氧、氮、硫等。1967年PedersonD[首次报道了冠醚 基酸的质子化。只有质子化的氨基酸才能与富电子 的合成及其对金属离子的选择络合性能。二十多年 云的手性冠醚环腔形成主客体络合物。流动相中高 来大环聚醚化学已成为化学的一个重要分支，并由 氯酸含量在0.01～0.1mol/L间已能保证氨基酸的 此形成了新的理论概念— 主客体（host-guest）化 完全质子化。1987年Shinbo[19曾报道用涂渍手性联 学和超分子（supermolecular）化学。国内对这一领域 萘基冠醚的反相色谱柱分离了衍生化的氨基酸。这 的研究也十分活跃。在分析化学中冠醚主要用于萃 种固定相已由日本Daicel公司作为商品柱[Crown 取分离、电化学分析和色谱分析，曾有过不少综述文 Pak CR（+）或CR（一）]上市[20]。应用手性Crown 章[2～7]。本文对近几年来冠醚化合物在色谱分析中 Pak柱能分离甜味天冬酰氨对映体[2l]氨基膦酰基 的最新进展，特别是保留机理作一些总结和探讨。 烷链酸对映体[22]，氨基酸、氨基醇和氨基化合物以 及二肽或三肽对映体[24]（图1）。Joly[25,26]以甘露醇 2冠醚化合物在液相色谱中的应用 为原料合成手性冠醚并用于分离色氨酸和对 2.1应用方法 冠醚在液相色谱中可作为流动相组分和固定 相。冠醚作固定相有三种途径：一是小分子冠醚，二 是冠醚聚合物和固定在有机担体上的冠醚，三是硅 胶键合冠醚[2～?7。能适应高效液相色谱法（HPLC）高 压要求的硅胶键合冠醚仍是目前研究的热点[8～12。 Bradshaw[13,14]通过下列途径制备了适于重金属离 子分离的氮杂冠醚健合相： 硝基苯丙氨酸对映体（图2）。目前文献报道的手性 它能克服多数冠醚键合硅胶含有苯基而对离子络合 冠醚已近三百种，虽然在色谱中的应用还处于初始 能力弱的缺点。 阶段，但它无疑是一类很有前途的手性固定相。 达世禄[15]将硅胶上的有机键合物直接关环冠 2.2冠醚液相色谱保留机理 醚化制备了二氮杂18C6键合相，并用于对硝基酚及 冠醚固定相在液相色谱中的应用具有几个独特 核苷酸的分离。这种制备方法具有简单易行的优点。 的优点：1)由于冠醚为电荷中性物质，在流动相中不 *得到国家自然科学基金的资助 本文收稿日期：1993年3月6日，修回日期：1993年8月9日 需加入离子化溶剂即可将阳离子从冠醚柱上洗脱， Cs+Na+Li+[8,10,27]，而在21C7和24C8上的保 因此可降低本底电导而提高灵敏度；2)冠醚固定相 留顺序为Cs+Rb+K+Na+Li+[28。穴醚具 的选择分离范围较宽，从无机离子到有机物，并能同 有比普通冠醚更强的包结作用，表现出不同的保留 时进行阳离子和阴离子分离；3)可通过选择不同环 规律，如在穴醚[2.2,2]上碱金属离子的保留为K+ 腔大小和种类