反应条件对苯选择性加氢制备环己烯的影响.pdfVIP

第 31卷 第2期 西 华 师 范 大 学 学 报 (自然 科 学 版 ) 2010年 6月 V01．31 No．2 JournalofChinaWestNormalUniversity(NaturalSciences) Jun．2010 文章编号 ：1673—5072(2010)02-021I-05 反应条件对苯选择性加氢制备环 己烯的影响 樊光银 (西华师范大学化学化工学院，四川 南充 637009) 摘 要 ：采用化学还原法制备了RuCoB／~一A1：O，双金属催化剂，考察了反应时间、温度、氢气压力、有机添加剂浓 度 、硫酸锌的量等因素对反应物苯的转化率和产物环 己烯选择性的影响．结果表 明，在 同时加入硫酸锌和二乙醇胺 的情况下，环己烯的最大收率可以达到 34．2％，而只加入硫酸锌或者二乙醇胺其收率分别为 20．4％和 16．3％． 关键词 ：苯；加氢 ；环己烯；Ru—co双金属催化剂 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：B 环己烯和环己烷在工业上有重要的应用价值 ，常用来生产尼龙 6和尼龙 66及其它精细化学品．通常在 工业上都是采用苯加氢生成环己烷路线，但是这条路线存在反应条件苛刻 ，副产品多以及对环境污染较大等 缺点，而近年来开发 的苯选择性加氢生成环 己烯路线具有工艺简单、消耗氢少 、原子经济、环境友好等许多优 点，因而得到广泛的研究…．从热力学上来说 ，由苯加氢生成环 己烯 的吉布斯 自由能变比生成环 己烷的吉布 斯 自由能变小的多，因此 ，在苯加氢往往生成热力学更稳定的环己烷．即使反应 中生成了环 己烯 ，如果不能迅 速从催化剂上脱附，也会被进一步加氢生成环 己烷 ，很难停 留在生成环 己烯的阶段 ．从 目前研究工作来 看 ，助剂 。 、载体 及反应条件…是影响环 己烯最终选择性和收率的重要因素． 本文首次采用还原沉积法制备了RuCoB／~／一A10，双金属催化剂，考察 了反应条件、添加剂浓度等对苯 选择性加氢生成环己烯 的影响．我们首次发现同时加入硫酸锌和二乙醇胺作为添加剂 ，环己烯的最大收率可 达 34．2％． 1 实 验 1．1 试剂和仪器 一 A10，(AR，100—160目，山西 日化所 ，500~C焙烧4h)，RuC13·nH20(AR，昆明贵金属研究所)甲醇、 乙醇、苯、环己烷 、二 乙醇胺、硫酸锌 (AR，成都长联化工试剂有限公司)等试剂如未经说明均为分析纯．实验 用水均为去离子水．高纯氢 (99．99％，四川天一科技股份有 限公司)．自制高压反应釜 ，气相色谱 GC一9790 (上海海欣色谱仪器厂)． 1．2 催化剂制备 将 3．0ml0．34mol／LRuC1，水溶液和 3．1ml0．18mol／LCoC1：同时加入到载体 一AI：0，中，然后用 6．0mmolNaBH 水溶液在超声波下还原．还原完成后 ，将黑色 固体催化剂先用去离子水洗涤 ，直到检测不到 氯离子．60~C真空干燥即得 RuCoB／~／一AI0，催化剂．洗涤后的滤液用作 ICP检测催化剂组分． 1．3 苯加氢活性测试 苯加氢反应在 60mL带 电磁搅拌的不锈钢高压釜 中进行．每次实验时将一定量催化剂、3．0mL苯 、添加 剂和4．0mL水加入高压釜中．闭釜后用高纯氢置换釜中空气 5次 ，充氢气至所需压力 ，升温至设定温度开启 搅拌为 1500rpm并计时．反应结束后 ，冷却高压釜至室温 ，减压后开釜取出产物 ，经过滤除去催化剂后进行产 物的含量分析．苯选择性加氢产物用 Gc一9790分析 ，色谱柱为 PEG(30m ×0．25mm ×0．15urn，美 国Supelco 公司)．柱温为60℃，检测器和气化室温度均为280℃． 收稿 日期 ：2010．3—12 作者简介 ：樊光银 (1980一)，男 ，四川双流人 ，西华师范大学化学化工学院讲师，博士，主要从事催化化学研究 212 西华师范大学学报 (自然科学版) 2010年 2 结果与讨论 2．1 反应时间的影响 图 1反应时间对苯选择性加氢影响 图 2 反应温度对苯选择性加氢影响 Fig．1Effectofreaction time