合成氨基聚醚嵌段硅油的几种方法.pdfVIP

合成氨基聚醚嵌段硅油的几种方法 王培新 摘要：以主结构推导出几种具体合成方案，合成出氨基聚醚嵌段硅油，提出了相关合成方 案改进和设想。 关键词: 嵌段硅油；三元共聚；合成；硅氧烷；聚醚胺 1 前言 各种氨基改性硅油乳液为主的柔软剂被广泛用于棉、丝、羊毛及涤纶等纺织品的后整 理加工，整理的织物具有柔软、滑爽、美观、耐洗和穿着舒适的性能。该类产品已被人们 所接受。不足之处主要表现在用它整理的浅色及白色织物，在经过高温焙烘后，会出现不 同程度的黄变现象，很多氨基改性有机硅乳液的稳定性很差，常在储运和应用过程中出现 “破乳漂油”现象；在浸轧使用过程中有粘辊现象产生；经其整理的织物呈疏水性，穿着 时感觉闷热且难以洗涤。 为了克服传统氨基硅油上述缺点，人们采用各种方法进行改进，有侧链聚醚改性，也 有环氧改性或羧基改性，改性后的硅油稳定性提高，但手感偏差。20 世纪90 年代后期，原 威科公司A.M.Czech 等人从分子设计的角度提出在硅氧烷骨架中进行氨基与聚醚基线性嵌 段共聚，合成新的线性氨基聚醚基嵌段共聚物，由于氨基的锚固作用，使得整个聚硅氧烷 能牢固的结合在织物表面，保持了聚硅氧烷原有的柔软平滑性，亲水性的聚醚链段则以倒 状的形式存在于纤维表面，水分子在纤维表面不受阻碍的传递，形成柔软与亲水的兼容， 这是有机硅柔软剂发展的一个新阶段，也是未来的发展方向。 线性氨基聚醚嵌段硅油的主要结构为： OH CH3 CH3 CH3 CH CH 3 3 O O R SiO Si CH CH CH OCH CH CH NH x O y z NH2 n 2 2 2 2 2 CH CH 3 3 OH CH3 CH3 CH3 CH 3 O O R: CH CH CH OCH CH CH NH x O y z NH SiO m 2 2 2 2 2 CH 3 主链上有硅氧烷链、聚醚链和仲氨基，端基一般是伯氨基。从结构推演，需要做几个 反应合成：一是硅氧烷链增链，二是碳链与硅氧烷链缩合，三是氨基与聚醚链增链，鉴于 此，衍生出各种合成方法，目标就是合成出稳定性高、性能优良的氨基聚醚嵌段硅油。 2 几种方法合成嵌段聚醚硅油 2.1 端含氢双封头法 此法是先将端含氢双封头与D4 或DMC 开环聚合成端含氢硅油，然后端含氢硅油与烯丙 基缩水甘油醚在铂金属催化下，进行硅氧烷端氢键与碳双键加成反应，然后，将加成物在 溶剂条件下与聚醚胺反应缩合。反应式如下： 具体合成方法为： 在250ml三口烧瓶中加入140gDMC或D4 、3.4g四甲基二氢基二硅氧烷 （含氢双封头)， 控温在30～35℃，开动搅拌后加入3g浓硫酸，恒温反应6-8 h，加人3.45g碳酸钠进行中和， 至中性后，加入1-2g无水氯化钙搅拌0.5h，过滤，得到端含氢硅油。 在250ml三口烧瓶中加入100g端含氢硅油，4.2g烯丙基缩水甘油醚，搅拌均匀，加入1g1% 氯铂酸异丙醇溶液，然后升温至90-95℃保温反应7-8h，然后开真空，升温至120℃脱低沸 0.5h，制得端环氧基