吸附法处理甲苯二异氰酸酯TDI硝化碱洗废水的研究.pdfVIP

离子交换与吸附, 2003, 19(2): 139 ~ 146 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号:1001-5493(2003)02-0139-08 吸附法处理甲苯二异氰酸酯 (TDI) 硝化碱洗废水的研究* 1 1** 1 1 2 3 王振川 赵仁兴 胡志鲜 白天雄 李洪波 吴 磊 1 河北科技大学环境科学与工程学院，石家庄 050018 2 河北省环境科学研究院，石家庄 050015 3 河北省沧州大化TDA 有限责任公司，沧州 061000 摘要：采用DRH-1 型树脂吸附处理甲苯二异氰酸酯 (TDI) 生产过程中产生的硝化碱洗废水， 3 3 3 原废水中硝基苯类含量为 1.6×10 mg/L~4.6 ×10 mg/L ，COD 为 2.87 ×10 mg/L~6.38 × 3mg/L，经酸化沉淀-树脂吸附处理后，出水硝基苯类可达到污水综合排放一级标准，COD 10 为241mg/L~ 479mg/L，再经催化氧化处理后，COD 能稳定在200mg/L 以下。树脂解吸后可 重复使用，解吸液蒸馏回收溶剂后，釜内残液中含生产TDI 的中间体达50% 以上。 关键词：甲苯二异氰酸酯 树脂吸附 化学氧化 中图分类号:O647.3 文献标识码：A 1 前 言 甲苯二异氰酸酯 (TDI) 是一种重要的有机中间体，主要用于聚氨酯软硬泡沫材料、人 造革、聚氨酯橡胶、涂料和高强度粘合剂生产等。随着国民经济的发展，我国塑料工业对 TDI 产品的需求量越来越大。由于该产品在硝化过程要排放大量高浓度有机废水，又没有 较好的治理方法，对周围环境造成严重污染，使生产受到了一定限制。 某化工厂是我国生产TDI 的主要厂家之一，该厂以甲苯为原料，在硫酸存在下首先与 硝酸反应生成二硝基甲苯，经水洗去除无机酸、碱，洗去除二硝基对甲苯酚等有机物后， 再与来自原料气制备装置的氢气反应生成2,4-甲苯二胺，然后与少量邻二氯苯溶剂混合， 经光气化制得TDI。反应过程生成的HCl 气体经压缩后去吸收装置制盐酸，光气用邻二氯 苯溶剂吸收并返回光气化工序。生产过程中排放硝化碱洗废水60t/d，pH 6~8 ，冷却结晶前 硝基苯类含量为0.40%~2.2% 。对该废水原设计采用焚烧处理，日需处理费用数万元。 近年来，国内外采用树脂吸附法处理含酚废水的实例越来越多，并取得了许多成功的 [1~6] [7] 经验 。有人还研究了大孔吸附树脂对水中有机物腐植酸和富里酸的吸附性能 ，该法用 于甲苯二异氰酸酯 (TDI) 生产过程中排放的硝化碱洗废水的处理还未见报道。 * 收稿日期:2002 年 10 月2 日 作者简介:王振川, 男(1954-), 河北省人, 高级工程师. ** 通讯联系人 ·140 · Ion Exchange and Adsorption 2003 年4 月 为减轻企业负担，使废水达标排放，研究了酸化沉淀-树脂吸附-催化氧化处理硝化碱 洗废水的方法。通过优化筛选找到了处理该类废水较理想的DRH 型树脂，并确定了DRH-I 树脂吸附及解吸、H O 催化氧化的最佳工艺条件。 2 2 由于化学耗氧量 (COD) 是污水排放的一项重要指标，因此在实验中较多地采用COD 表示处理结果。为检验树脂对硝基苯的去除效果，测定了原水、处理后废水及解吸液，回 收解吸液后残渣的硝基苯类含量。 2 实验部分 2.1 树脂和分析仪器 大孔吸附树脂：南开大学化工厂生产的 H- 107、NKA、NKA-I