固定化固定相毛细管色谱柱的研究进展.pdfVIP

综 述 固定化固定相毛细管色谱柱的研究进展 卜欣 孙亦梁 北（京大学化学系） 一、引 言 随着毛细管色谱越来越广泛地应用于各种分析 工作中，毛细管色谱柱的制备技术成为一个值得重 视的问题。各国色谱工作者围绕着如何改进柱子的 性能，使适用于分析组成复杂、不稳定或组分结构 相似的样品做了大量的实验工作。 在碱性加热条件下链状硅氧烷的自由端 基与 毛细管色谱柱制备技术发展相当迅速，涂渍方 玻璃表面硅羟基缩合形成Si-O-Si链，从而将固 法不断被改进，日臻完善。但用一般涂渍方法制备的 定相牢固地结合在玻璃表面。 毛细管柱，在升温使用中产生明显的柱流失，同时液 1978年L.Blomberg等[16]改进了这个方法。 膜容易破裂形成液滴而使柱性能恶化。因此近年来 他们用二氯苯基甲基硅烷与三氯甲基硅烷或四氯化 发展起来的固定化固定相毛细管柱越来越受到人们 硅 7〔〕水解制得预聚物，涂入柱子中。预聚物中由 的广泛重视。所谓焦固定化的(imm oblied)实际包含 于三氯甲基硅烷 或（四氯化硅）的加入而存在许多 两方面的含意：1.交联 (crosslinking)：是在固定相 非端羟基，在NH3存在下，聚合物不仅可与玻璃表 分子蛹浣进行的共价连接过程 2.键 合(bonding)是 面硅羟基缩合，固定相分子间还可反应形成网状交 固定相与支持物表面的连接。前者是已被实验充分 联结构。 证明了的，而后者仅是从一些色谱测量拷结果推测的。 使用Blomberg等提出的方法，固定相的分子 固定化涂渍方法是1966-1977年K.Grob首先 量大大提高，可达到凝胶状 g（um）以灾至料 橡胶状 提出的。随后在1976年闙Madani等又进行了深入的 (rubler)，同时固定相又与玻璃表面有一定程度的 研究，自此以后的六、七年间，特别是近三年来固定 化学键合，使得液膜的热稳定性越进一步提高，溶剂 化固定相毛细管色谱柱的制备及应用得到了迅速的 冲洗后柱流失也较小。 发展。已提出的固定化涂渍方法主要有原位加热缩 通过Blomberg小组和蚆Madani小组的研究证 合法[1]原位自由基诱导法[2] 以及新近Bertsch 明，用加热缩合法制备柱子，柱材、毛细管内表面 和Pretorius等[3]提出的用0Co源辐射诱导法，除 处理方式，固定液的极性和反应条件等都直接影响 此之外还有用臭氧交链的方法[4]其 中 自由基诱 着柱的色谱性质。 导法比较流行。这几种方法均以聚硅氧烷类如甲基 1 柱材的影响 聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，氰丙基聚硅氧烷等 Blomberg等[6]分别用Pyrex玻璃和AR玻璃 为固定相。 进行了实验，结果表明用AR玻璃制备的毛细管柱 其流失和柱活性都明显地大于Prex玻璃。 见（图 二、固定化涂渍方法 1、图2） 一（）原位加热缩合法 2．内表面处理的影响 这是较早发展起来的方法。1976年C.Madani Blomberg等曾对 Carlowax,SiCl4,HCl 等用二氯二甲基硅烷碱性水解制备了聚硅氧烷混合 SiCl4三种处理方法[8][9]进行了比较。 见（表1） 物作为固定相，在碱性条件下路反应将固定相键合到 结果表明用SiCl4进行表面处理，其