多元醇丙烯酸酯酯化度分的理论研究.pdfVIP

维普资讯 第 2期 S § 理 论 研 究 § S S ‰ ‘ 多元醇丙烯酸酯酯化度分布的理论研究 吕美嫫 周 卫华 张 毅 王宏志 (天津 纺织 学院 ) (北京化纤学院 ) (无蜴 电影胶 片厂 ) 本文用概率统计和动力学方法 ，推导了多元醇的雨烯酸酯醅化度分布匮数及 其 计 算 公 式。只要测定了反应物中羟基 的反应程度 ，就可由设式计算出酯亿度分布情况，从而为指导 配方设计和反应拉 提供了理论依据 。 一 、 刖 吾 戊 四醇 (三 )丙烯酸酯。 术文将 以季成四醇丙烯酸酯为例，用统 作为优 良的光固化树脂和光 固化交 联 计及动力学方法从理论上研究多元醇丙烯酸 剂，季戊四醇丙烯酸酯及其他多元醇丙烯酸 酯中各种酯化度的丙烯酸酯相对 含量，印鬻 酯具有感光速度怏，贮存稳定性好、综台性 化度分布。同时给出在不 同投料 比．不 l再反 能优 良的特点，所 以应用面越来越广，需求置 应时间下最终产品中酯化度分布 的计 算 公 也 日益增多 “。为了制得性能更好的丙烯 式 。 酸醋，必须进一步控制产品中不同酯化度的 酯的相对含量，即酯化度的分布。有的资料 二、酯化反应动力学 认为季戊四醇的平均酯化度在 3．675．时感光 季戊四醇与丙烯酸的反应可表示如下。 性能最好，也有将这种物质按经验设计成如 C一 (CHzOH )4+iCH =CHCOOH 下式 )所示的产物。 p ： (HOH：C)。．¨～ CH2一 _二}(H OCH 2) ‘一l～C～ (CH OCO--CH= CH1)。．‘‘ - (CH2OCOCHCH )L+iH 2O 这种产物羟基当量为607，被认为是季戊四 式中Ri为第i个羟基被酯化时的反应 速率 常 醇三丙烯酸酯和季戊四醇四烯酸酯以0．54t‘ 数 }i为酯化度，(HOCH2)．-I—C一(CHlOC O．46摩尔比纽成的一种 混合物。但这仅仅是 OCHC／／)为季戌四醇丙烯酸i醑，简称i酯。 按投料 比计算的结果。实际产物是各种 酯化 季戊四醇的四个羟基处于四面体的四个 度丙烯酸酯 的混台物 ，不 但有三酯 ，四酯 ， 顶角．可 以认为具有相同的反应能力。假定 也台有一定量的一酯、二酯，甚至少量来反 酯化过程 中无其他副反应及聚合作用 ，酯基 应的季戊四醇。因此，必须研究产物中各种 的形成不 影响剩余羟基的反应能力 ，包括空 酯化度的丙烯酸酯的相对含量印酯化度的分 间位阻效应 包可被忽略，则可用一个速率常 布情况。另外，为了使其进一步与线型异氰 数来描述上述反应，即： 酸酯反应，需要菝得三酯含量尽可能高的季 kJ=kz=k =k．；k 维普资讯 2