基团转移聚合反应中的有机硅引发剂.pdfVIP

综述 ·专论 请机l·村斟S，2005，19(3)：27~32 ILICONE MATERIAL 基团转移聚合反应中的有机硅引发剂 严微，黄世强，程时远 (湖北大学化学与材料科学学院，武汉430062) 摘要：评述了近年来基团转移聚合反应中几种常用的有机硅引发剂 (如单官能团引发剂、双官能团引 发剂、_g--~乙烯酮硅烷缩醛引发剂、大分子引发剂及其它含硅引发剂)的研究进展，并展望了基团转移聚 合反应在高分子合成中的重要作用及应用前景。 关键词：基团转移聚合，乙烯酮硅烷缩醛类化合物，含硅引发剂，甲基丙烯酸酯，嵌段共聚物 中图分类号：o634．4 1 文献标识码：A 文章编号：1009—4369(2005)02—0027—06 自1956年提出活性聚合的概念以来…，活 活性聚合方法，在聚合物合成领域起着重要的作 性聚合技术得到迅速发展。活性聚合技术的发展 用。GTP反应是指在亲核阴离子高价盐的催化 为合成结构和组成可控的聚合物材料提供了可 下，乙烯酮的硅烷缩醛类化合物 (引发剂)和甲 能，使聚合物材料的应用范围进一步扩大，成为 基丙烯酸酯类 口，一不饱和酯发生的连续的 21世纪材料科学发展的基础。活性聚合可有效 Michael加成反应；是 1983年 由O．W．Web— 地控制聚合物的摩尔质量及其分布、端基结构、 ster等人首次提出的，其反应机理如式 1所 侧链结构、单体的排列顺序以及某些聚合物的立 示…。亲核阴离子催化剂首先被引发剂或活性 构规整性，还可通过分子设计合成出多种多样具 聚合物的末端活化，与不饱和单体中的羰基氧形 有特定性能 (或功能)的多组分共聚物及具有特 成含硅的五元配位中间体；然后，单体中的羰基 殊几何形状的模型聚合物。目前，活性聚合方法 氧与一Si形成共价键，而不饱和单体中的双键 主要有活性阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚 与引发剂或活性聚合物的末端加成，一SiR3就转 合、配位聚合和基团转移聚合[2--5]等。 移到链端形成新的活性端基。 基团转移聚合 (GTP)反应作为一种重要的 C00R ／ ．_＼ - - - - - - - - - · -●· 6 由于该类反应的链转移和链终止的速度可逐 等人提供了一种衡量采用GTP反应制备嵌段共 渐减小到与链增长速度一致；因而，可有效地控 聚物的能力的方法[6l。采用不同的引发剂可制 制聚合物的摩尔质量、摩尔质量分布以及结构， 备具有不同结构和功能基的嵌段共聚物；因而， 是一种典型的活性聚合反应。GTP反应不仅仅 引发剂的选择对产物的结构和性能至关重要，也 适用于甲基丙烯酸酯类化合物；只是该类单体的 是研究的热点之一。GTP的引发剂多是有机硅 摩尔质量控制效果最好，且摩尔质量分布最低。 收稿 日期：2005一Ol一06。 和其它的活性聚合反应相比，GTP反应的一个 作者简介：严微 (1976一)，女，硕士生。 重要用途就是制备嵌段共聚物。M．A．MiJller *联系人 ，E-mail：seheng~public．wh．hb．t3n。 · 28 · 哺 讯 ．．1材 料 第19卷 化合物，如乙烯酮的硅烷缩醛类化合物。将乙烯 型的引发剂。 酮的硅烷缩醛类化合物中的硅用其它金属 (如