大孔强酸性阳离子树脂催化合成增塑剂DBP的研究.pdfVIP

维普资讯 366一 离子交换与吸附．1997．14(4)，366--372 ION EXCHANGE AND ADSORPTION (}7／催化大合孔成强增酸塑性剂阳D离B子P树的研脂究’ 杨志成 章小芬 (华东地质学院应化系，江西临川市344000) 摘 要 本文论述 以大孔强酸性阳离子树脂DO0x为催化 剂，邻苯= 甲酸 酐和正丁醇为原料合成邻苯：甲酸=丁酯的方法。实验证明，该催化剂 具有活性高．选择性好，I艺流程简单，催化剂易回收并可重复使用等优 点，在最佳I艺条件下，酯产率可这90％以上．本方法易于I业化生产。 苯二醍关键词：大孔强酸稿阳，离子树脂催化荆酯化反应 二丁酉 入r’。。。。‘ -·-__-一 pB 前 言 邻苯二 甲酸二丁酯(DBP)为无色油状透明液，具有淡芳香气味。主要用于聚氯乙烯，硝 化纤维等塑料作增塑剂。也可作润滑剂及油漆的溶剂和口香精基质等。随着合成材料的发 展，增塑荆的品种和产量不断增加，在实际应用的增塑剂中，邻苯二甲酸二丁酯 占很大优势。 目前国内外多采用浓琉酸催化直接酯化法合成，该法副反应多，精制工艺繁琐．产品质 量难控制，故 由此易导致塑料制品性能下降。此外，该法对设备有腐蚀，对环境有污染。 近年来．使用功能高分子催化酯化反应的研究已有报导，但所介绍的多为凝胶型树脂． 这种树脂的孔结构为凝胶孔，其孔型小．且不稳，故催化活性不及大孔树脂，所以在酯化反应 时，用量大…，并且不适宜高沸点酯的催化台成。 大孔树脂不仅具有一般树脂催化酯化反应时．选择性好，易分离回收．无污染等优点，还 具有极强的催化活性和较好的机械强度及耐热性 2【】，因而可用于高沸点酯的合成．本文介 绍了用D00X树脂催化合成沸点高达 340r．2的DBP增塑剂，取得了较满意的结果。 反应原理 酸酐与正丁酵的酯化反应分二步完成，第一步是单酯的形成，这是属二级不可逆反应 。 其反应速度快、转化率可达 100％，反应式为 · 本文收到 日期：1997年 9月5日 维普资讯 第 4期 离 子 交 换 与 吸 附 367 ^ coOH 第二步由单丁酯进一步与正丁醇反应生成 DBP △催化 COOC,H9 +H 。 coOq 此步为可逆反应，为防止可逆，采用分水器不断移出生成水及适 当增加正丁醇浓度，使反应 向酯化方向进行。 强酸性阳离子交换讨脂催化反应机理是，高分子功能团(一SO3H)中的H质子与醇分 子构成表面活化络合物(I)后，再与酸反应生成酯和水，并游离出催化剂 。其反应式为： ~-CH-- 2-3． ~-CH-- -E-CH--CHz~x R + R