氮气和氧气在膜表面和狭缝孔内平衡吸附的分子模拟.pdfVIP

Vo l. 26 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 11 2 0 0 5 年 11月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 2 113 ～2 116 　 氮气和氧气在膜表面和狭缝孔内 平衡吸附的分子模拟 王淑梅 , 高光华 , 于养信 , 王晓琳 (清华大学化工系 , 北京 100084) ( ) ( ) 摘要 　采用巨正则系综的 Monte Carlo方法 GCMC 模拟常温 T = 303 K 下 , 氮气和氧气在具有狭缝状膜孔 的碳膜内的吸附. 气体分子之间、气体分子与膜原子之间的相互作用均采用 Sh iftedL ennardJone s势能模型. 研究了 303 K和 10 M Pa下 , 不同膜厚度和膜孔宽度时氧气在膜面和膜孔内的密度分布以及 303 K和压力从 1M Pa到 10 M Pa变化时 , 氮气和氧气在狭缝膜孔内超额吸附等温线. 实验结果表明 , 膜孔端口效应显著 , 膜 厚和膜孔宽度对孔内吸附影响较大 , 而膜构型对膜面吸附影响显著. 关键词 　Monte Carlo 模拟 ;碳膜 ;狭缝 ;气体吸附 中图分类号 　O647. 3　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2005) 112 11304 氮气和氧气是重要的工业原料气体. 空气是获得这两种气体最廉价易得 、取之不尽的原料. “资源 的创造性技术 ”的膜法空分技术在一些发达国家已趋于成熟 , 目前仍是一项热门的重要研发项 目. 在 众多无机膜中 , 碳膜由于具有孔径分布均匀 、孔径可调范围大等优点 , 在实现气体的高效分离方面呈 现出很大的潜力. 据文献 [ 1 ]报道 ,其氧氮分离因子可达到 10 以上 , 最高可达到 36. 而对碳膜内氮 、氧 气体的吸附现象的研究则是二者分离的基础. 许多研究者用计算机分子模拟结合试验研究氮气 /氧气 分离或二者的吸附. W ang等 [ 2 , 3 ]采用 Mon te Carlo 方法分别模拟了氮气和甲烷在 MCM 24 1分子筛中的 吸附行为 , 并与实验值进行了比较 , 吻合得较好. J iang等 [ 4 ] 应用 Mon te Corlo分子模拟方法研究了氧氮 混合气体的竞争吸附行为 , 找出了纳米孔碳对二者的选择性随压力和温度的变化关系. 对如甲烷 、二 氧化碳 、一氧化碳等气体在狭缝孔内吸附的研究已有报道 [ 5～7 ] , 但其均是有关单个狭缝孔内的流体吸 附 , 即将狭缝孔看作无限长 , 忽略端口效应 , 应用的是 104 3 势能模型. 由于膜是有厚度的 , 膜孔长度 也有限 , 因而在膜领域 104 3 势能模型已经不适合. 本文通过 Mon te Carlo分子模拟方法研究气体在有 限长度及宽度的狭缝内流体随狭缝宽度和长度变化的二维密度分布和超额吸附量. 1　实验部分 1. 1　膜模型与势能模型 构成碳膜的碳原子以石墨层的形式排列 , 其单层石墨层排列的俯视图见图 1, 层与层之间的排列 ) ( ) 分别对应排列 (记为 m 1 和错位排列 记 m 2 . 模拟 中碳原子位型固定不变. 膜孔假定为狭缝. 碳膜的 一些参数 [ 8 ] 如下 : 碳原子间距 L cc = 0142 nm , 碳层 间距 Δ= 0335 nm. 膜厚度 L = mL