氯离子浓度对锌电积用铝基铅合金复合β-PbO2颗粒阳极行为的影响.pdfVIP

第32卷第8期 应用化学 V01．32Iss．8 CHINESE OF 2015年8月 JOURNALAPPUEDCHEMISTRY Aug．2015 氯离子浓度对锌电积用铝基铅合金复合 卢·Pb02颗粒阳极行为的影响 杨 健。 陈步明。+ 王 帅。 郭忠诚钆6 (8昆明理工大学冶金与能源学院昆明650093；6昆明恒达科技股份有限公司昆明650106) 摘要在酸性硫酸锌体系中研究了不同氯离子含量对AL／Pb旬．3％Ag旬．06％Ca复合p．Pb0：颗粒阳极行为 的影响，并通过x射线衍射(xRD)以及扫描电子显微镜(SEM)等技术手段来表征阳极的特征。结果表明，随 着氯离子含量的增加，阳极的析氧过电位逐渐增大；阻抗呈逐渐增大的趋势；阳极表面膜卢．PbO：和a．Pb0：衍 射峰强度整体呈现出减弱的趋势；阳极氧化膜上的枝状晶簇消失；腐蚀速率逐渐增大。当氯离子含量为 300 m∥L时，阳极具有最大的表观电流密度屯，表现出了最好的电化学性能以及耐腐蚀性。 关键词铝基；铅合金阳极；电化学性能；氯离子；耐腐蚀性 中图分类号：0646；TGl72 文献标识码：A 文章编号：1000_0518(2015)08JD955旬8 DOI：10．11944／i．issn．1000m518．2015．08．140434 在湿法炼锌过程中，硫酸锌电解液中普遍存在氯离子，而氯离子会取代PbO：晶格中的氧离子，造成 晶粒间的破坏，加速阳极的腐蚀¨1，这不但降低了阳极的使用寿命，而且使阴极锌中铅含量升高进而降 低了锌的品质。电解锌液中氯离子含量一般为100～300mg／L，然而，随着炼锌矿的不断开采，高品位的 锌精矿越来越少，复杂难冶炼锌矿不断增加，这就给硫酸锌电解液的净化带来了很多困难，进而增大了 氯离子的浓度。目前，在很多湿法炼锌企业中，氯离子的浓度甚至达到800一1000mg／L性J。此外，有文 献旧1表明，氯离子可以增加阳极钝化的时间，氯离子浓度越高，阳极钝化层形成的时间越久。而且，在氯 离子存在的情况下，活性点区域的溶解电位比没有氯离子的情况下更负，也表明了氯离子对阳极有明显 的去极化效果。因此，在含高氯的电解液中研究阳极的电化学行为显得至关重要。 不同的氯离子浓度对阳极行为产生的影响不同。在含氯电解液中铅合金阳极会发生如下反应 (1)一(3)n 生强氧化性的clO一和ClOf，会加速阳极的腐蚀。 2Cl一一2e一=1／2C12 (1) Pb+4H++2clO一=Pb2++c12t+2H20 (2．a) 7Pb+16H++2c10i=7Pb2++c12T+8H20 (2．b) Cl一+H20一2e一=ClO一十2H+ (3一a) Cl一+4H20一8e一=ClOi+8H+ (3一b) 关于Pb—Ag(质量分数0．5％～l％)阳极行为的研究H刮较多，但大多数均在不含氯离子的纯硫酸 锌电解液中进行，在含氯电解液中的研究很少且都是针对传统的铅银合金阳极，随着锌精矿品位的越来 越低，研究氯离子对阳极行为的影响就显得非常必要。本文采用电化学方法以及xRD和SEM，较系统 h后的电化 地研究了新型的铝基铅合金复合卢一PbO：颗粒阳极及其在含氯离子的硫酸锌体系中电解24 学性能、表面的物相组成和形貌。此外，用加速腐蚀电解的手段对其在含氯电解液中腐蚀速率进行了考 察。 2014—12-19收稿，20t5旬3·10修回，2015讲-22接受 国家自然科学基金资助项目(51伽6)