介孔分子筛的表面硅烷化与疏水性.pdfVIP

维普资讯 第23卷 第 1O期 应 用 化 学 Vo1．23No．1O 2006年 1O月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Oct．20o6 介孔分子筛的表面硅烷化与疏水性 李惠云 华伟 明 王绍梅。 乐英红 (。安阳师范学院化学系 安阳455002；复旦大学化学系 上海) 摘 要 用三甲基氯硅烷 ，二甲基二氯硅烷对全硅介孔分子筛 KIT一1进行了有机硅烷化，制备出疏水性介孔 分子筛KIT一1。FT—IR图谱显示 ，硅烷基已接枝到了分子筛孔道表面 ，XRD和低温 N吸附一脱附表明硅烷化样 品仍保持了基体 KIT一1完整的介孔孔道结构 ，但BET比表面积和 BJH孔容、孔径均有所下降。硅烷化介孔分 子筛表现出较高的抗水解能力(沸水中处理48h以上仍保持完整的介孔结构)。用三甲基氯硅烷改性的分子 筛其疏水性 比用二甲基二氯硅烷改性的好，对水溶液中三混甲酚的饱和吸附量为0．512mmol／g。 关键词 介孔分子筛，有机硅烷化 ，疏水性，抗水解稳定性，废水处理 中图分类号：0643．1 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2006)10—1124-05 随着社会环保意识的日益增强，对环保用吸附剂的要求越来越高，疏水性材料可以从富含水的环境 中脱除苯酚等多种有机污染物。介孔分子筛以其高比表面积和较大的介孔孔道对大分子化合物的吸附 和催化转化具有广阔的应用前景。近年来，高水热稳定性的新型介孔分子筛不断出现_】J，但大多因骨 架中引入了铝而使其疏水性降低。因此，研究全硅介孔分子筛的疏水性及其在水溶液中的抗水解能力 是介孔分子筛作为环保用吸附剂的重要指标。通过形成共价键在全硅介孔分子筛孔道 内引入有机基 团，可制备各种有机改l生／官能化介孔分子筛。有机改性／官能化介孔分子筛作为一种新型的无机一有机 杂化材料 ，大大拓宽了介孔分子筛在催化、吸附和其他新材料领域中的应用范围，因而有机改性 ／官能化 介孔分子筛长期以来受到人们 的广泛关注 J。但是，这些研究大多集中在对全硅 MCM-41 、 HMS[12]的表面改I生上。全硅介孔分子筛 KIT一11【3]具有比MCM-41、HMS更好的热稳定性和水热稳定性， 其一维孔道彼此交叉形成三维无序结构，有利于催化 吸附过程中的物质传递。本文利用三 甲基氯硅烷 和二甲基二氯硅烷对 KIT．1进行了表面改性．表面硅烷化，将疏水性的硅烷基引入介孔分子筛孔道内， 用FT．IR、XRD、低温N吸附一脱附对样品进行了表征，比较了表面硅烷化介孔分子筛的疏水性和抗水解 稳定性，并对样品吸附甲酚的能力进行了研究。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 硅酸钠(NaSiO，，AR)，十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB，AR)，三甲基氯硅烷(CP)，二甲基二氯硅烷 (CP)，EDTA(AR)，三混甲酚(CP)，正己烷(AR)。 Avatar360型傅立叶变换红外光谱仪 (美国Nicolet公司)，扫描范围为 1400～3800em～；Rigaku D／MAX一11A型x射线粉末衍射仪 (日本理学)，x光波长为CuKot，管电压为40kV，管电流为20ⅡLA，扫 描范围2为2。～10。，扫描速度4~／min；MicromeriticsASAP-2000型物理吸附仪 (美国)，吸附质为 N： 气，吸附温度为液氮温度；7550型紫外一可见分光光度计 (上海分析仪器厂)。 1．2 样品的制备 KIT．1样品参照文献 [13]方法制备，Na：SiO3、CTAB、EDTA和H：0按 1：0．25：1：60的摩尔比混合， 搅拌均匀后装釜，在 373K下恒温24h；重复调节pH=10．5，恒温2次后，取出产品，用蒸馏水反复洗至 pH=7，自然晾干。在813K和N：气氛中焙烧 1h后，再在空气中焙烧 6h得到NaKIT-1。将得到的 2005一l1-06收稿，2006-04-30修回 安阳市科技攻关计划资助课题 (200504009) 通讯联系人：李惠云，女，副教授；E—mail：hyli@ay,au．edu．3(11；研究方向：介孔分子筛催