吩噻嗪取代的联吡啶钌对阴离子的识别.pdfVIP

吩噻嗪取代的联吡啶钌对阴离子的识别1 徐勇前，彭孝军，孙世国，樊江莉，张丽珠，张同艳 大连理工大学精细化工国家重点实验室，大连 116012 E-mail：pengxj@ 摘 要： 本文合成了吩噻嗪取代的联吡啶钌金属配合物，通过闪光光解研究分子内电子转 移速度，选择性的识别阴离子。 关键词：吩噻嗪 联吡啶钌 分子内电子转移 阴离子 中图分类号：O614 1. 引 言 Ru(bpy)32+具有特殊的化学稳定性，良好的氧化还原性和激发态反应活性，激发态寿命 长，量子产率高，发光性能良好，成为目前研究和应用最多的一类光敏染料。其MLCT激发 态能够应用于负离子传感器，Beer作了大量的这方面的研究[1-3]，将联吡啶钌连接到非环、 大环和杯芳烃的结构框架上发展了系列可用于光或者电传感的新型阴离子受体。Beer等[1-3] 将联吡啶钌与二茂铁以酰胺键相连，通过阴离子与酰胺作用，控制因二茂铁而引起的联吡啶 钌荧光淬灭，来识别阴离子。 吩噻嗪(phenothiazine)，简称PTZ ，在水溶液和非水溶液中都具有很高的溶解性，具有良 好的单电子氧化电位，其氧化电位通过取代基的变化在很大范围内可以调节。而且氧化的吩 噻嗪具有颜色有利于光谱检测[4] 。将吩噻嗪作为电子供体连接到Ru(bpy)32+ ，当存在着外加 电子受体(甲基紫菁或者Co(NH ) Cl))时，光照激发，激发态的钌失去电子形成RuIII ，再氧化 4 5 吩噻嗪还原RuII ，形成吩噻嗪自由基，产生了光诱导的电子转移分离态。其产生电荷分离态 的过程受连接基团种类和长短的影响。乙二胺能与阴离子形成氢键，可作为阴离子识别受体。 阴离子与乙二胺作用，分子产生了刚性。如果以乙二胺为连接基团，将酚噻嗪与三联吡啶钌 相连，阴离子就能控制光诱导的电子转移过程。本文中我们合成了化合物Ru-PTZ ，来研究 其对阴离子的作用。 O S H N N N N H N N O Ru N N O H N N N N H 2PF6- O S Ru-PTZ 图 1.1 Ru-PTZ 的分子结构 1 本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金 （20030141024，多核金属络合物光驱动电子转移体系模 拟光合作用氧化反应）资助课题。 - 1 - 2. 实验部分 2.1 仪器及试剂 核磁(NMR)在Varian INOVA 400 核磁共振谱仪（美国Va