大环钴(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化羧酸酯水解的比较研究(英文).pdfVIP

维普资讯 第 9期 2002年 9月 无 机 化 学 学 报 Vo1．18．No．9 CHINESE JOURNALOF INORGANIC CHEMISTRY Sep．，2002 大环钴(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化羧酸酯水解的比较研究 寇兴明 曾宪诚 (四川大学化学学院，四川省绿 色化学与技术重点实验室，成都 610064) 在 Brij35胶束溶液 中，比较研究 了四氮大环席夫碱 (5，7，7，l2，l4，l4．六 甲基 ．1，4，8，l1．四氮杂十 四环一二烯 ，L)的钴(Ⅱ) 配合物 1催化对硝基苯酚吡啶 甲~iiii(PNPP)及对硝基苯酚乙酸酯 (PNPA)水解 的动力学 。结果表 明：配合物 1对 PNPP及 PNPA 的催化作用具有酸碱催化 的特征，催化活性物种为与金属离子结合 的氢氧根离子 CoL-OH一；配合物 1催化 PNPP水解 的速度远 远大于其催化 PNPA水解 的速度 ，在 pH7．40、3O℃时，表观二级速率常数 。分别为 0．997mo!一。·L ·s一。和 1．12×10一mol · L’s～，这种反应速率的差异可归因于反应机理的不同；Brij35胶束对PNPP及 PNPA的水解均有抑制作用。 关键词 ： 钴(Ⅱ)配合物 羧酸酯 水解 催化动力学 分类号： 06l4．8l 2 ComparativeStudyon CatalyticCleavageofCarboxylicEsters usingMacrocyclicCo(Ⅱ)ComplexasImitatorofHydrolase KOU Xing—Ming ZENG Xian—Cheng (SichuanKeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnology,FacultyofChemsitry,SichuanUniversity，Chengdu610064) Thecomparativekineticinvestigationofthehydrolysisofp-nitrophenylpicolinate(PNPP)andp-nitrophenyl acetate(PNPA)catalyzedbythetetracoordinatemacrocyclicSchiffbasecomplexofCo(II) (1)inBrij35micellar system at30℃ iSreported．Theresultsindicatethat1catalyzedhydrolysisofPNPPandPNPA iSacid—basecatalytic processand theactivespeciesismetalboundhydroxideion，i．e．，CoL—OH。．1promotedhydrolysisofPNPP pro— ceedsmuchfasterthan thatofPNPA．AtpH 7．40，theapparentsecond．orderrateconstantskcforhydrolysisof PNPP andPNPA are0．997no卜 ·L ·S。。and 1．12 ×10一mol一 ·L ·S。。，respectively．Thedifferenceofhy— drolrrticratemaybeattributedtothedifferenceofhydrolyticmechanismsbywhich thePNPP andPNPA operate． TheresultsalsorevealthatthehydrolysisofPNPPandPNPA areinhibitedbyBrij35micelle．Thereas