新型含硅离子交换树脂珠体的合成.pdfVIP

维普资讯 离子交换与吸附，2008，24(2)：131—138 IONEXCHANGEANDADS0RPTIoN 文章编号：1001．5493(2008)02-0131-08 新型含硅离子交换树脂珠体的合成 王 品 何明阳 郭 哲 刘迎春 陈 群料 江苏工业学院精细石油化工省重点实验室，常州 213164 摘要：合成 了一种-．j-~作离子交换树脂骨架的含氟丙基的有机聚硅氧烷珠体，该珠体以氯丙基 三乙氧基硅烷为原料，在 80℃水解、预聚、悬浮聚合而成。考察了水解时间、老化温度、预 聚物与水质量比、搅拌速度和分散剂种类对成球率、珠体强度和粒径分布的影响．结果表明， 氯丙基三乙氧基硅烷与水在 80℃下水解 10h，成球率i到 88％；IO0~C老化 10h，破碎强度高 达 12．42N／粒 (20mesh)；转速为312r／rain时，能形成0．4mm—1．2mm的粒径范围；明胶作为分 散剂易制得表面光洁、粒径均匀的珠体。 关键词：悬浮聚合；有机硅氧烷树脂；成球率；强度；粒径 中图分类号：TQ425 文献标识码：A 1前 言 目前，市场上以苯乙烯．二乙烯苯为代表的有机聚合物珠体骨架经功能化形成的离子交 换树脂已获得了广泛的应用[1．21。这些树脂在某些应用场合下，易受溶剂的影响而发生过度 溶胀，不适合在较高的温度下使用[31，因此在一些应用领域受到了限制。以硅胶或聚硅氧 烷类似结构构成的离子交换树脂可以克服上述缺点。1977年 Shell公司开发了聚有机硅氧 烷铵盐离子交换树脂催化剂，并用该催化剂催化环氧化合物水合工艺获得成功。目前，国 内未有聚有机硅氧烷离子交换树脂的合成及性能报道，国外这方面报道也较少。Panster 介绍了把含有多个可水解功能基的叔胺硅氧烷溶于乙醇溶剂中，加入去离子水搅拌，形成 的混合物回流缩合至布丁状，再悬浮分散，得到含氮4％(Ⅵ，，W)不等的硅氧烷骨架4【1，但骨 架形状未见报道 ；之后其与 KleinschmitP 合成了聚有机硅氧烷珠体 ，其平均直径 0．01mm～3mm，比表面积高达 1000m2／g，比孔体积 0～5mL／g，堆积密度 5ogre～]ooogm； 美国的Kruchten等人利用此类型离子交换树脂研究了催化合成7,--醇的方法 [5．6】。 本文以氯丙基三乙氧基硅烷为原料，成功合成了含氯丙基的有机聚硅氧烷球型珠体， 为进一步功能化成为有机硅离子交换树脂打下了基础。 收稿日期：2007年6月5日 项目基金：中国石化研究开发项 目 (403047) 作者简介：王 品(1982一 男，江西省人，上海睿智研究有限公司副研究员． 通讯作者 E-mail126．eom 维普资讯 ·132· IonExchangenadAdsorption 2008年 4月 2实验部分 2．1．实验仪器和原料 2．1．1 仪器 数位化光电转速计 (台湾路昌电子公司)；电子扫描显微镜 (JSM一6360LAJEOL)；X射 线能谱仪 (EX一541753MUJEOL)~珠体强度测定装置 (自制)；JC101型电热鼓风干燥箱 (上 海成顺仪器仪表有限公司)；XP205感应式分析天平 (上海君达仪器仪表有限公司)；分样 筛 (20mesh～50mesh)。 2．1．2 原料 氯丙基三乙氧基硅烷 (KH一230)、1，一胺丙基三乙氧基硅烷 (KH-550)(南京裕德恒偶联 剂厂)；明胶 (CP)(上海润捷化学试剂有限公司)；1,2二氯乙烷、甲苯、异戊醇 (AR)(宜兴 市第二化学试剂厂)；正硅酸乙酯 (AR)(上海凌峰化学试剂有限公司)。 2．2 反应原理 【，】 有机硅氧烷的共聚反应是通过硅醇之间的缩合而发生的。硅醇在中性条件下活性较 低，能稳定存在一定时间，但在酸性或碱性条件下，极易缩合。 带活性基团的多官能硅烷水解为硅醇：