苯部分加氢制环己烯的钌系催化剂研究新进展.pdfVIP

1999 年 　1 2 月 郑 州 工 业 大 学 学 报 Dec. 　1999 第 20 卷 　第 4 期 Journal of Zhengzhou University of Technology Vol. 20 　No. 4 ( ) 　　文章编号 :1007 - 6492 1999 04 - 0001 - 05 苯部分加氢制环己烯的钌系催化剂研究新进展 1 1 1 1 2 刘国际 , 汪志宏 , 雒廷亮 , 李竹霞 , 杨炎锋 ( 1. 郑州工业大学化工学院 ,河南 郑州 450002 ; 2. 平顶山尼龙 66 盐厂 ,河南 平顶山 467021) 摘 　要 : 评述了催化剂的制备条件、助催化剂的选择、添加剂的筛选等因素对催化剂活性的影响 ,指出 添加无机盐和水有利于提高环己烯的选择性. 讨论了反应温度、搅拌速度、氢气压力的影响 ,相应的最适 宜条件范围为 :温度 360～460 K,压力 4. 0～5. 0 MPa ,搅拌转速 1500 r/ min. 探讨了苯部分加氢制环己烯 的反应机理及加氢初始动力学方程 ,并对沉淀钌黑催化剂活性进行评价 ,在温度 413 K,压力 5. 0 MPa 下 ,苯的转化率为 96. 47 % ,环己烯的选择性达 50. 01 % ,其催化活性及选择性可满足工业化的要求. 关键词 : 苯部分加氢 ; 环己烯 ; 钌催化剂 ; 反应动力学 ; 反应机理 中图分类号: TQ 203. 2 　　　文献标识码 : A 　　环己烯是重要的有机化工原料 , 水合可制环 数; k5 和 k6 分别为环己烷和环己烯从催化剂表 己醇, 并进一步氧化制环己酮和己二酸, 缩短了 ε 面解吸过程的常数. 在 k 1 ～ k8 各步骤中, 对环己 - 己内酰胺和己二酸的生产工艺路线, 有较高的 烯收率产生直接影响的是 k4 , k6 和 k7 . 根据反应 经济效益. 环己烯的制备方法为苯部分加氢, 其技 机理可以设想 :在催化剂中加入加氢能力比钌弱, 术先进, 工艺过程简单, 目前, 苯在钌催化剂作用 但与环己烯间的吸附比钌强的物质, 利用它从钌 下液相加氢制环己烯的生产工艺已建成工业化装 上夺取环己烯, 或者减少钌上催化剂活性点附近 ( 置. 潜在的氢的数量, 使环己烯深度加氢难以进行 即 阻止 k4) ; 同样在反应体系中加入对钌的吸附能 1 　苯部分加氢反应机理及动力学[ 1～3] 力比苯和环己二烯弱, 但比环己烯强的物质, 利用 ( 这种物质促进环己烯从催化剂表面解吸 即促进 1. 1 　苯部分加氢反应机理 k ) ; 或者使催化剂表面被某种物质覆盖, 这种物