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机械合金化制备纳米结构铜碳过饱和固溶体1 1 1 1 2 刘学然 ，刘勇兵 ，曹占义，冉旭 1.吉林大学材料科学与工程学院，吉林长春（130025 ） 2.长春工业大学材料科学与工程学院，吉林长春（130012 ） 摘 要：铜粉和石墨粉的混合粉末在Ar 气下被机械合金化30h ，得到了Cu(C)过饱和固溶体。 通过SEM, TEM, XRD 和XPS 分析研究了机械合金化过程中Cu-4 wt.% C 粉末的形貌变化及 碳在铜中固溶度扩展问题。结果表明，机械合金化初期Cu 粉和C 粉形成了层状复合粉末， 球磨24h 后，复合粉末形成了纳米结构的过饱和固溶体，4 wt.% C 原子固溶到Cu 中。机械 合金化得到的Cu(C)过饱和固溶体不是真实的固溶，而是一种亚固溶。 关键词：复合材料，过饱和固溶体，纳米结构材料，点阵常数 机械合金化(Mechanical alloying, MA)是一种非平衡态下的粉末固态合金化方法，近年 来，广泛用于合成各种稳态和亚稳态材料。如非晶合金、准晶、过饱和固溶体、金属间化合 物及纳米材料等[1-4] 。对于在平衡条件下固溶度很小或具有正混合热的互不固溶的体系，如 Cu-Cr, Cu-Nb, Cu-Fe, Cu-Ag等，通过机械合金化可以形成过饱和固溶体，其固溶度值提高几 [3] 十甚至上百倍。Eckert J等人 研究了Cu-Fe系的机械合金化过程，发现可以在整个成分范 围内实现原子级的互溶。由Cu-C二元平衡相图可知，碳在固态铜中几乎不固溶，即使在 2300 ℃时，溶解度也不超过0.1wt% 。但Saji S[5]和Yamane[6]等人采用不同的球磨工艺，在常 温下制备出Cu(C)过饱和固溶体，结果表明机械合金化法使碳在铜中的固溶度分别扩展到 5.88 wt% 和6.95 wt% 。Saji S[5]认为过饱和的C原子位于fcc-Cu的间隙位置，导致了Cu晶格 膨胀。本实验的主要目的是采用机械合金化法制备Cu(C)过饱和固溶体，研究MA过程中复 合粉末的形貌特征和晶体点阵常数的变化，并探讨了过饱和固溶体的形成机制和碳原子在其 中的存在形式。 1. 实验方法 原料为电解铜粉（纯度大于99.5%、粒度300 目）和人造石墨粉（纯度大于99.0%、粒 度500 目），按Cu-4wt%C 的比例混合粉末，使用自行研制的双罐多维摆动式高能球磨机进 行机械合金化。球磨介质材料为 GCr15 ，直径为 Φ9mm，球料比为 4 ：1，球磨机转速为 470r/min 。为防止氧化和污染，球磨罐先抽真空，再充入氩气保护。球磨时间分别为8、16、 24 、30h 。 使用JSM-5600LV 型扫描电子显微镜(SEM)对Cu-4wt%C 粉末进行形貌分析，球磨后的 粉末采用超声波分散30min，然后用JSM-2000 EX 型透射电子显微镜(TEM)进行微观结构观 察，用 D/max-2500 型 X 射线衍射仪(XRD)进行物相分析和点阵常数确定，用 ESCA LAB MK Ⅱ型X 射线光电子能谱(XPS)分析Cu-4wt%C 粉末球磨后碳原子的结合键类型。 2. 实验结果和讨论 机械合金化过程中粉末颗粒经历了反复的变形、冷焊和破碎过程，粉末的尺寸和形态将 不断发生变化。图 1 所示为Cu-4wt%C 粉末经不同时间球磨后的粉末颗粒形貌图。球磨 8h 后，铜粉和石墨粉形成了粒度约为5 μm 的扁平状复合颗粒。继续球磨，复合粉末不断受到 1 本课题得到国家教委博士点基金资助项目(20030183067)、吉林大学研究生创新基金（工学403035 ）和吉 林大学‘985 工程’汽车工程科技创新平台的资助。 -1- 磨球的碰撞、挤压，局部微应变增加，产生加工硬化，使粉末逐渐断裂细化，球磨24h 后， 冷焊与断裂达到动态平衡，形成了粒度约为2μm 的不规则形状颗粒。