结构化学复习及答案.docVIP

Pauli原理：在一个原子中，没有两个电子完全相同的4个量子数。即一个原子轨道最多只能排两个电子，而且这两个电子自旋方向必须相反。这两种不同的自旋态通常用自旋函数α和β表示。 电子亲和能：气态原子获得一个电子成为一价负离子时所放出的能量称为电子亲和能，用Y表示，即 A（g）＋e— → A—（g） -△H = Y LCAO—MO： 对称允许：在能量相关图中，如果产物的每个成建轨道都只和反应物的成建轨道相关联，则反应的活化能低，易于反应，称作对称允许。 HOMO：分子中有一系列能级从低到高排列的分子轨道，电子只填充于其中能级较低的一部分，已填电子的能级最高轨道称为最高占据轨道HOMO。 光电效应：光照在金属表面上，使金属发射出电子的现象。 钻穿效应：电子避开其余电子的屏蔽，其电子云钻到近核区而感受到较大核电荷作用，使能量降低的效应。 共价键的饱和能：在形成共价键时，一个电子和另一个电子配对以后，就不能在和其他原子的电子配对了，这就是共价键的饱和能。 超共轭效应：指C-H等σ建轨道和相邻原子的π键轨道或其他轨道相互叠加，扩大σ电子的活动范围所产生的离域效应。 LuMo：分子中有一系列键能从低到高排列的分子轨道，电子只填充于其中能量较低的一部分，能量较低的空轨道称为最低空轨道LuMo。 1、立方箱中的能量范围内，能级数和状态数。 如≤12 的能级数为5，状态数为11 有111，112，113,122，222。所以能级数为5。状态数即为简并度。 2、已知类氢波函数的各种图形，推测图形。由Ψ2px→Ψ3px 例：已知类氢波函数Ψ2px的各种图形，推测Ψ3px图形，下列说法错误的是（ B ） A 角度部分的图形相同 B 电子云图相同 C 径向分布函数图不同 D 界面图不同 3、离子的3d和4s的能级次序 3d和4s轨道能级高低随原子序数Z增加而出现交错； 当Z≤7时，如H原子，3d轨道能级较低； 当8≤Z≤20，如K原子，4S轨道能级较低， 当Z≥21，如Sc原子，3d轨道能级较低。 4、通过变分法计算得到的微观系数的能量和真实体系基础能量。 答案C 通过变分法计算得到的微观体系的基态能量，总是: ( D ) A.等于基态真实能量 B. 大于基态真实能量 C. 不大于基态真实能量 D. 不小于基态真实能量 5、 ＞＞＞ 6、由一维势箱的薛定谔方程求解结果所得的量子数n，下列叙述正确的是 n＝1,2,3…，n不能为0,因为n＝0会使箱中Ψ值处处为0，失去意义。n也不能为负值，因为n取负值会影响物理参数的表达，如节点数目等。Ψ＝0的点称为节点。其数目为n-1，基态没有节点，当量子数n增加1时，节点数目也加1. 例：由一维势箱的薛定谔方程求解结果所得量子数n，下面论述正确的是( C ) A. 可取任一整数 B.与势箱宽度一起决定节点数 C. 能量与n2成正比 D.对应于可能的简并态 7、对氢原子和类氢离子的量子数l，下列叙述不正确的是 l意义：1、决定了电子的原子轨道角动量的大小。 2、决定了轨道的磁矩。 l＝0,1,2,3，…，n-1 例：对氢原子和类氢离子的量子数l，下列叙述不正确的是（ B ）。 A l的取值规定m的取值范围 B 它的取值与体系能量大小有关 C 它的最大可能取值由解方程决定 D 它的取值决定了|M| = 8、离子的6s，5d，4f轨道能级顺序为：6s，4f，5d 9、下列对分子轨道概念叙述正确的是 分子中每个电子都是在由各个原子核和其余电子组成的平均势场中运动，第i个电子的运动状态用波函数Ψi描述，Ψi称为分子中的单电子波函数，又称分子轨道。 例：下列对分子轨道概念叙述正确的是（ B ）。 A.描述单个电子在空间运动的状态函数 B.分子中单个电子在空间运动的状态函数 C.由同种原子轨道线性组合而成的新轨道 D.分子中电子在空间运动的状态函数 10、下列分子或离子中不是sp3杂化的是 Sp3杂化，四面体型。CH4，NH4+，ClO4-，SO42-，PO43-，SiO44- 11、本征值和本证函数。 某一物理量A的算符?作用于某一状态函数Ψ，等于某以常数a乘以Ψ，即a称为物理量算符?的本征值，Ψ称为?的本征值或本征函数。 12、原子轨道是原子中的单电子函数，每个原子轨道只能容纳 2 个电子 13、氢原子的电子能级由量子数 n 决定，而锂原子的电子能级由量子数 l 决定。 14、SO3含有 π46 离域π键。 15、写出下列分子的中心原子的杂化方式及分子的几何构型。如HgCl2 直线型 sp