木质素二聚体模型物裂解历程的理论研究.pdfVIP

2009 年第 67 卷 化 学 学 报 Vol. 67, 2009 第 9 期, 893～900 ACTA CHIMICA SINICA No. 9, 893～900 ·研究论文· 木质素二聚体模型物裂解历程的理论研究 王华静 赵 岩 王 晨 傅 尧* 郭庆祥* ( 中国科学技术大学化学系 合肥 230026) 摘要 木质素作为生物质的主要成分之一, 是生物油的重要组分, 在工业生产中有着重要的应用. 生物质高温裂解液 化制备生物油的过程伴随着木质素的裂解, 因此研究木质素高温裂解历程, 对生物油的制备有很大的帮助. 利用密度 泛函方法对木质素在高温条件下的裂解历程进行理论研究, 并通过对各步反应的热力学焓变计算, 确定了初次裂解的 路径为 Cα—Cβ 和β-O-4 热裂解路径. 根据进一步的研究预测了裂解反应的主要产物. 关键词 木质素二聚体; 生物油; 裂解液化; 密度泛函方法 Theoretical Study on the Pyrolysis Process of Lignin Dimer Model Compounds Wang, Huajing Zhao, Yan Wang, Chen Fu, Yao* Guo, Qingxiang* (Department of Chemistry, University of Science and Technology of China, Hefei 230026) Abstract Lignin, which is one of main components in biomass and important component of bio-oil, has an important application in industry. In this work, the pyrolysis processes of lignin at high temperature were studied with the aid of DFT methods. B3LYP method was used in order to estimate the theoretical pathways and equilibrium composition of the reaction products of biomass thermochemical conversion processes (py- rolysis). The results of our calculations show that the C —C and β-O-4 pathways are the main cleavage α β modes. Keywords lignin dimer; bio-oil; pyrolysis; density functional theory 木质素(简称木素, lignin)[1,2]是自然界中在数量上仅 支持的路径也是动力学支持的路径. 前人利用密度泛函 次于纤维素的第二大天然高分子材料, 具有高热值, 可 方法[12]对碳源化合物的初期热裂解过程进行热力学和 以裂解转化为生物油[3,4]. 了解木质素裂解得到小分子 动力学计算,