炭气凝胶及其有机气凝胶前驱体的研究进展.pdfVIP

离子交换与吸附, 2003, 19(5): 473 ~ 480 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号:1001-5493(2003)05-0473-08 炭气凝胶及其有机气凝胶前驱体的研究进展* 吴丁财 张淑婷 符若文 中山大学材料科学研究所, 广州 510275 教育部聚合物复合材料及功能材料重点实验室 摘要：介绍了炭气凝胶及其有机气凝胶前驱体的发展概况，着重总结了制备工艺条件 (如催化 剂及其浓度、反应物总浓度、反应物配比、溶剂、反应温度及时间、超临界干燥工艺条件和炭 化工艺条件等) 对有机气凝胶及其相应炭气凝胶中孔网络结构的影响, 综述了中孔网络结构改 性研究的进展。 关键词:有机气凝胶; 炭气凝胶; 中孔; 网络结构; 结构改性 中图分类号:O631 文献标识码: A 1 概 况 20 世纪 80 年代末，美国Lawrance Livermore 国家实验室Pekala R. W. 首次制备出RF (resorcinol formaldehyde) 有机气凝胶，并炭化得到炭气凝胶 (carbon aerogel)[ 1,2] 。炭气凝胶是由球状纳米粒子相互连 结而成的一种新型多孔纳米材料的气凝胶，网络胶体颗粒直径3nm~20nm，孔隙率高达80%~98% ，典型 2 2 的孔隙尺寸小于50nm，比表面积高达600m /g~ 1100m /g。 * 收稿日期:2003 年5 月5 日 项目基金:广东省“千百十工程”优秀人才培养基金 作者简介:吴丁财(1979-), 男, 福建省人, 硕士研究生. ·474 · Ion Exchange and Adsorption 2003 年 10 月 炭气凝胶的制备一般分为两步：(1) 有机气凝胶的制备和 (2) 有机气凝胶的炭化；其中，有机气凝 胶的制备又可分为 2 步，即利用溶胶—凝胶方法形成有机凝胶和利用超临界干燥技术干燥有机凝胶而得 到有机气凝胶。现以间苯二酚—甲醛 (RF) 气凝胶为例来简要地说明形成有机凝胶的生成机理。首先， 间苯二酚和甲醛在碱催化剂 (通常为 Na CO ) 作用下形成单/多元羟甲基间苯二酚 (i)，这一步是加成反 2 3 应，速度快；第二步是缩聚反应，发生在中间体 i 的羟甲基 (-CH OH) 和苯环上未被取代的位置之间， 2 以及两个羟甲基之间，分别形成以亚甲基键 (-CH -) 和亚甲基醚键 (-CH OCH -) 连接的基元胶体颗粒 2 2 2 (ii)，在这些基元胶体颗粒 (ii) 中，小颗粒的溶解能力比大颗粒强，易于溶解而使大颗粒 (iii) 继续生长 成团簇 (iv), 团簇 (iv) 进一步缩聚最终形成网络状体型聚合物，即RF 有机凝胶 (v) (见图 1) 。然后，对 RF 有机凝胶进行超临界干燥，得到RF 有机气凝胶，并将它进行炭化，便得到炭气凝胶。 部分已合成出的有机气凝胶的结构性质如表 1 所示。与传统的无机气凝胶 (如硅气凝胶) 相比，炭 气凝胶具有许多优异的性能和更加广阔的应用前景。除了具有气凝胶的一般应用 [例如，切仑可夫 [3] [4] [5] [6] [7] (Cerenkov)